全 文 ：2的8 年第 30卷第 1 期
化 学 与 猫 合
H C E MIS TD N R Y A AD H ES I ON
·
3 7
·
紫丁香树皮中轻基苯乙醇类化合物的
提取方法及含量研究 ’
李 军 ` , 张淑霞 , , 郭华强 ` , 张军锋 , , 尉小慧, , 张树军` ’ `
l(
. 齐齐哈尔大学化学化工学院 ,黑龙江 齐齐哈尔 16 1仪巧 ; 2 . 上海中药标准化研究中心 , 上海 20 12 03 )
摘要 :依据紫丁香树皮中对经基苯乙醇和 3 , 4 一 二轻基苯乙醇存在方式的不同 ,采用稀酸 一 乙醇 、稀碱 一 乙醇和乙醇三种
提取方法 ,研究了春季和夏季采集的紫丁香树皮中对经基苯乙醇 ( l ) 和 3 , 4 一 二经基苯乙醇 ( 1 )的含量 。 结果表明春季采
集的紫丁香树皮中对经基苯乙醇和 3 , 4 一 二经基苯乙醇的含量较高 ,采用稀酸 一 乙醇提取法获得对经基苯乙醇和 3 , 4 一 二经
基苯乙醇的量最多。 对经基苯乙醇和 3 , 4 一 二经基苯乙醇的提取率分别为干燥树皮质量的 0 . 50 % 和 0 巧 % 。
关键词 :紫丁香 ;对经基苯乙醇 ; 3 , 4 一 二经基苯乙醇
中图分类号 : TQ 02 8 . 32 文献标识码 : A 文章编号 : lX() l 一 X() 17 ( 2X() 8 ) 0 1 一 0 37 一 0 3
E x t acr it
o n a dn D e et n . ian it o n o f H y d or x y P h e ny l e th a n o l C o m po un d in S y inr ga o b l
a 妞 L in dl B ar k
L l J
u n ’ , z HAN e s h u 一 x ia , , e u o H u 。 一 q ian g , , z H A N e Ju 。 一 fe n g , , w E一x iao 一 h u iZ a n d z H A N e s h u 一 ju n ’
( 1
. 肠之勺亡 of Che 二名叮 a dn 以忍m幽I E刀9 1~ gn
, 口匆彻 r nU~ 勿 , 口匆iha r 16 1《兀陌 , hC ian ;
2
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S ha
n g h a i R径D eC砍 r of r st a 翔人王了己众山。 of hC ines 。 材云d众i二 , 5入口昭人。 1 201 2 0 3 , hC a`n )
A b st 门c t : Ae e o司 in g t o ht e d ife re n t e石 s t in g m an n e r Of p 一 h yd or x y p h e n y le th an o l ( I ) an d 3 , 4 一 d ih ydoxr y p h e n y le th an o l ( 11) in the bark o f s y ir n ,
o b la at lin d l
,
in o记 e r t。 det e rm i n e th e e o n te n ts of th e e o m卯 u n d s ( I ) an d ( 11) i n s州 n邵 o b la at lin d l l〕ar ` in s p ir n g an d s u m me r re s pe c t iv e ly , th , e x -
tar e t i o n m e th记 5 w e er ad o p t e d , s u e h as di lu et ac id 一 al e o ho l , d il u et base 一 al e o h o l an d al e o h o l
.
hT
e er s u l t in d i
e at ed th at th e e o n t e n t s of p 一 h y doxr y p h
e -
n y le th an o l a n d 3
,
4 一 d ih yd or x y p h e n y le t ha n o l in the bar k in s p ir n g w as h ihg
e r , an d m ost
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e m w e , e x加 e det by th e d ilu t e ac id 一 al e o h o l e xactr t io n .
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e e x tacr t i
o n y i e ld o f p 一 h y d or x y p h e n y le th an ol a n d 3 , 4 一 d ih ydoxr y p h
e n y le th an ol w咫 0 . 5% an d o · 15% Of th e d口 bark w e igh t re s伴 e t iv e ly
.
K盯 w o dl s : S y ir n邵 o b lat l in d l : p 一 h ydoxr y Ph e n y le th an o l ; 3 , 4 一 d ih y dm x y p h e n y le t卜an ol
前 言
紫丁香 ( S y ir n g a o bl a ta l i n d l ) , 木择科T 香属落
叶灌木 。 具有抗菌 、消炎 、抗病毒 、抗氧化 、抗癌 、降
血糖作用等生物活性【’ 一 , 〕 。 在临床上应用十分广
泛 , 用于治疗呢逆 、 呕吐 、 反胃 、泄痢 、心腹冷痛 、风湿
痛等多种疾病 , 是我国重要的药用植物 。 张树军 [ 6〕
等研究了紫丁香树皮的化学成分 ,结果表明 ,其中含
有大量以单体 、梭酸醋以及葡萄糖昔等形式存在的
对经基苯乙醇和 3 , 4 一 二经基苯乙醇 。 王丹丹等 [ ’ 〕
的研究结果表明 , 对经基苯乙醇和 3 , 4 一 二经基苯
乙醇具有很强的抗菌 、消炎 、抗病毒等作用 。 关于紫
丁香树皮中 ,不同存在形式的对经基苯乙醇和 3 , 4
一 二经基苯乙醇的含量 , 以及提取分离方法的研究
未见报道 。 为了进一步研究紫丁香树皮的化学成
分 ,开发利用紫丁香植物药用资源 ,本文针对对经基
收稿日期 : 20 7 一 08 一 27 * 基金项目 :国家自然科学基金委与日本学术振兴会联合资助合作项目 ( N O . 加 1 75 0 27 ) ,上海市科委国内科技合
作项目( N O . 肠5 4 5 82 1 1 ) ,黑龙江省研究生创新基金项目。
作者简介 :李军 ( 19 73 一 ) ,男 ,齐齐哈尔大学实验师 , 主要从事药物化学研究。
* * 通讯作者 : E 一 m a i l : s hj z h an 夕0 5@ 12 6 . C o m
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李 军等 ,紫丁香树皮中经基苯乙醇类化合物的提取方法及含量研究 V ol . 30 . N o . l , 2X() 8
苯乙醇和 3 , 4 一二经基苯乙醇的存在方式的不同 ,
通过酸处理和碱处理的方法 ,分别对春季和夏季采
收的紫丁香树皮中对经基苯乙醇和 3 , 4 一 二羚基苯
乙醇的含量及提取方法进行了研究。
1 实验部分
1
.
1 仪器与试剂
实验仪器 :核磁共振仪 : Bur ke r Av / 40 型核磁
共振波谱仪 , MT S 为内标 ;熔点仪 : x 一 6 显微熔点测
定仪测定 (温度未校正 ) ;薄层色谱硅胶板 (烟台化
工厂生产 ) ;柱色谱硅胶 ( 20 一 30 目)为青岛海洋
化工厂产品 ;其他试剂均为分析纯 。
1
.
2 实验原料
紫丁香树皮 , 分别于 20 6 年 3 月和 20 6 年 7
月采于齐齐哈尔大学校园 , 于室内阴干 。 原植物经
齐齐哈尔大学生物系沙伟教授鉴定为 sy ir gn a o bl at e
il
n d l
。
1
.
3 提取物的制备
1
.
3
.
1 稀酸 一 乙醇提取法
将于 2的 6 年 3 月采集紫丁香树皮 ( 阴干 )
17 7
.
59
,用 30 m L 巧% 盐酸和 6 0 m L 无水乙醇制
成的混合液浸泡 s d ,过滤 、浓缩至小体积 , 加水分散
后依次用正己烷 、 乙酸乙醋进行萃取 ,制得乙酸乙醋
提取物 n . 3 g 。 利用同样的方法 , 由 20 6 年 7 月采
集的紫丁香树皮 (阴干 ) 20 , 0 9 , 制得乙酸乙醋提
取物 巧 . 190
1
.
3
.
2 稀碱 一 乙醇提取法
将于 20 6 年 3 月采集紫丁香树皮 ( 阴干 )
206
.
0 9
,用 l m ol · L 一 ’氢氧化钾 30 m L 和 60 m L 无
水乙醇制成的混合液浸泡 s d ,过滤 、浓缩至小体积 ,
加水分散后依次用正己烷 、 乙酸乙醋进行萃取 ,制得
乙酸乙醋提取物 or . 9 9 。 利用同样的方法 , 由 20 6
年 7 月采集的紫丁香树皮 (阴干 ) 20 . 0 9 , 制得乙
酸乙醋提取物 9 . 4 9 。
1
.
3
.
3 乙醇直接提取法
将于 20 6 年 3 月采集紫丁香树皮 ( 阴干 )
206
.
0 9
, 用 60 m L 无水乙醇制成的混合液浸泡 s d ,
过滤 、浓缩至小体积 , 加水分散后依次用正 己烷 、 乙
酸乙醋进行萃取 ,制得乙酸乙醋提取物 8 . 9 9 。
1
.
3
.
4 目标化合物的分离纯化
分别取上述五种乙酸乙酩提取物 , 经多次硅胶
柱层析进行分离纯化 ,制备化合物 I 和 1 。
2
.
1 结构鉴定 :
对经基苯乙醇 ( I ) :淡黄色针状晶体 , m p 82 . 9
一
84
.
1℃ 。 易溶于甲醇 、 乙醇 ,可溶于氯仿 、 乙酸乙
醋 。 ’ HNM R ( 40 0 M H z , CD CI。 , 如图 1 ) , 6 7一。
( ZH
,
d
,
J 二 8
.
4 H z
,
H 一 2 , 6 )
,
5 6
.
79 ( ZH
,
d
,
J
二 8
.
4 H z
,
H 一 3 , 5 )
, 邑3 . 83 ( Z H , t , J = 6 . 4 H z ,
H 一 8 )
,
6 2
.
8 1 ( ZH
,
t
,
J 二 6
.
4 H z
,
H 一 7 )
。 以上
数据与 SD B S数据库标准图谱对照 ,结果与对经基
苯乙醇完全一致 ,确定结构为对经基苯乙醇 。
mP以闪目一0门曲目。从国曰又曰凶日
图 l 化合物 I 的 , H 一 N M R谱
R g
.
I hT
。 I H 一 NM R ,衅 utr m of 。 o m即 u n d l
3
,
4 一 二经基苯乙醇 ( n ) : 淡黄色固体粉末 。
易溶于甲醇 、 乙醇 , 可溶于氯仿 、 乙酸乙醋 。 ` HN M R
( 4X() M H
z , CDC13
, 如图 2 ) , 6 6 . 80 ( I H , d , J =
8
.
4 H z
,
H 一 5 )
,
8 6
.
7 5 ( I H
,
d
,
J 二 2
.
0 H z
,
H -
2 )
,
5 6
.
6 6 ( I H
,
dd
,
J = 8
.
4
,
2
.
0 H z
,
H 一 6 )
,
5
3
.
82 ( ZH
,
t
,
J 二 6
,
4 H z
,
H 一 8 )
, 各2 . 7 6 ( Z H , t ,
6
.
4 H z
,
H 一 7 )
。 以上数据与文献阁一致 , 鉴
3
,
4 一 二经基苯乙醇 。
黔è桑委还理返 110 。 。\ J ` 吕连
/一 \ 、 厂 U t
OH 浅一了书
呈嚣窦
代 门 巴
图 2 化合物 1 的’ H 一 NM R谱
凡 9 . 2 仆 e I H 一 NM R s卿utr m of e o m卿 n d l
提取方法及含t 分析
将紫丁香树皮直接用乙醇浸泡制得的乙酸乙醋
为2定.2
2 结果与讨论
提取物经柱层析等分离操作 ,得到以游离态存在的
对经基苯乙醇和 3 , 4 一 二经基苯乙醇 。 但是 , 由文
献困 可知 , 其中大量的对经基苯乙醇和 3 , 4 一二经
基苯乙醇是以葡萄糖昔或梭酸醋的形式存在的 。 通
过酸解可以使以糖昔形式存在的经基苯乙醇类化合
物游离出来 ,碱解可以使以醋的形式存在的经基苯
乙醇类化合物游离出来 , 并在提取过程中被乙酸乙
醋萃取 ,进人乙酸乙醋提取物中。 因此 ,稀酸 一 乙醇
2 08年第 3 0卷第 1期
化 学 与 猫 合
H C E MI ST RA YNA D DH E SIO N
提取得到的应该是游离态和以糖昔形式存在的对经
基苯乙醇和 3, 4 一 二经基苯乙醇的总量 ;稀碱 一 乙
醇提取得到的应该是游离态和以醋形式存在的对羚
基苯乙醇和 3 , 4 一 二经基苯乙醇的总量 ; 乙醇提取
得到的是游离态的对经基苯乙醇和 3 , 4 一 二经基苯
乙醇 。 将上述五种乙酸乙醋提取物进行分离纯化 ,
制备对经基苯乙醇和 3 , 4 一 二经基苯乙醇 , 结果如
表 l 。
表 1 不同季节丁香树皮中两种物质的含 t
T a l〕 le 1 C o n t e n t o f th e two
e o m p
o u n d s i n ht
e bar k
o f Sy h n g a o bla t a li n dl in d ife er
n t s e as o n s
采集时间 提取方法 对经基苯乙醉含量/%占提取物重 占树皮总重
3
,
4
一 二经基苯乙醇含影%
占提取物重 占树皮总重
酸提
碱提
春垂 醉根 9 . 12 0 . 50 2 . 印 0 . 15季
乙醇
7
.
51
0
.
29
0
.
30 2
.
10 0
. 的
0
.
0 1 0
.
37 0
.
0 1
夏季 酸提 2 . 12 0 . 16 2 . 21 0 . 17
碱提 微量 微量 0 . 卯 0 . 以
由表 1 的结果可以看出 ,春季采集的树皮中 ,无
论是哪种存在方式的对经基苯乙醇的含量都较夏季
含量高得多 。 而 3 , 4 一二经基苯乙醇的含量随季节
变化较小 。 并且夏季的树皮中两种醇的含量基本相
当 。 由于酸提法和碱提法的提取率都远远高于乙醇
直接提取法的提取率 , 说明以游离态存在的两种醇
含量都较少 ,春季的紫丁香树皮中 ,对经基苯乙醇类
化合物主要以糖昔形式存在 。
从提取方法来看 , 无论是哪个季节采集的树皮 ,
通过酸提法获得对经基苯乙醇和 3 , 4 一 二经基苯乙
醇的量都较碱提法为高 ,说明酸提法优于碱提法 ;综
合上述结果 ,可以确定从紫丁香树皮中获得对经基
苯乙醇和 3 , 4 一 二羚基苯乙醇的采集时间应选择春
季为宜 ;提取方法 ,采用稀酸 一 乙醇作为提取溶剂较
好 。 对经基苯乙醇和 3 , 4 一 二经基苯乙醇的提取率
分别为干燥树皮质量的 0 . 50 % 和 0 . 15% 。
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3 4 ( l )
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国内外近期有关胶薪剂文献的增注题录
08
一 0 7 环氧树脂复合物及胶片 〔发明了一种适用
于半导体芯片压接的环氧树脂胶勃剂 ,该胶勃剂组成包括 :
( A ) 10 份环氧树脂和酚醛树脂的混合物 , ( B ) 15 一 40 份分
子量在 10 ,仪旧 一 120 , 《X旧 、飞 为 一 50 一 50 ℃且含有可交联
基团的聚合物 , ( C ) 4 一 180 份填充物 。 将由其制得的复合
物涂布于 P E T 膜上 ,然后 140 ℃加热 s m in ,得到的胶猫片表
现出了低熔化粘度 、 较好的抗流动性 、 薪度和粘接强度〕oT -
k u y a s u
,
aT kha i or ; H
a * a k e y anr
a , K e ii e h i : I n ad
a , Y o s hi k az u ;
Iw
a k u ar
,
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( H i
t a e h i Ch e m ie al C o
. ,
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. ,
J叩an ) .
Jp
n
.
K o k a i T o kk yo K o h o ( 2X() 7 )
,
Z l p p
.
J P ZX() 7 302 88 l A
2《刃7 112 2
08
一
0 8 丙烯酸改性抓化聚丙烯乳液 〔采用溶液法
对氯化聚丙烯进行接枝改性 ,得到丙烯酸改性的氯化聚丙
烯和聚丙烯酸醋的混合物 ,加胺中和后用水直接分散得到
自乳化水性丙烯酸改性氯化聚丙烯乳液。 考察了单体用量
对改性乳液性能的影响 ,结果表明 ,当单体与氯化聚丙烯的
质量比为 0 . 6 一 1, 5 时 ,制得的乳液具有良好的稳定性和优
异的附着力。 用光学显微镜对改性乳液的粒子形态进行了
观察 ,结果表明接枝氯化聚丙烯处于乳胶粒的核层 , 而聚丙
烯酸醋处于乳胶粒的壳层〕D o n g , Xu e ur ; Li u , DaZ h u a n g ;
S u n
,
eP i q i
n ; S u n
,
Sh a o h u i
.
S e ho l
o f C h e m ie al E n ig
n e e
ir
n g
,
Zh e n邵 h o u Un iv e sr it y , Z h e n gZ h o u , Pe o p . Re p . Ch in a . H u a -
go n g Jinz han ( 2的 7 ) , 26 ( 10 ) , 14 9 一 145 1 , 147 4 .
07 一的9 热敏压敏胶猫剂以及 由该胶猫剂制备的不
干胶 〔该胶薪剂含有加热可以熔化的热塑性树脂和热熔
型物质 ,且含有不少于一种的磷酸二胺醋 hP Z O3 PRI Po3 hP Z
( R I
二 二价脂肪二胺 )和 RZ N H P 0 3 hP Z ( 2R 二 H , C I 一 4 al -
ky l)
. 胶翻剂的组成包括甲基丙烯酸甲酷和甲基丙烯酸丁
醋共聚乳液 ( 50 % 非挥发组份 ,飞 一 620 ) 10 份 、 聚合松香乳
液 (软化点为 14 5 “ , 非挥发组份为 50% ) 6 . 5 份和含水 SP
703 ( )I 分散体 、 聚乙烯醇 ( 30 % 溶液 ) 和聚乙二醇烷基酚
醚 ,将其应用于纸基材上得到不干胶 ] Y a m a gu hc i , T ak he iot ;
S as a k i
,
T a k a y u k i ; M o ir t a
,
M i t s u n o b u ; H盯 a k a w a , K u n i o ·
( R i
e o h C o
. ,
Ltd
. ,
J
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.
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K o k a i oT kky
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( 20() 7 )
,
19 p p
.
CO D EN : JXK X A F J P 20() 724 66 l 2 A
20() 70 927