全 文 ：中 国 药 科 大 学 学 报
Jo u rn a lo fC hin a P ha rm a e eu tica lU n i v es ri t y1 9 9 3 ; 2 4 ( 2)
: 7 3一 7 5
粪箕笃地上部分非碱性成分的分离和鉴定
邓京振 赵守训
(天然药物化学教研室 )
摘 耍 从粪箕笃地上部分的醉提物中分离得到 5 个非碱性成分 ,分别鉴定为阿魏酸 一对羚基
苯乙醉酷 (卜 h y d r o x y p h e n y一e山 a n o 一 f e r u l a t e , x ) 、 对一香豆酸 一对经基苯乙醉酩 ( 一 ) 、 桂皮酸 、 卜谷幽醉
和 卜谷幽醉一 D一葡萄糖贰 。 其中化合物 I 为新化合物 。
关镇词 粪箕笃 ; 地上部分 ; 非碱性成分 ; 阿魏酸一对经基苯乙醇酣
防 己科千 金 藤属 植物粪箕笃 ( set , ha n功
乙城卯 L . )分布于我 国南方和西南等地 , 民间
药用其根 、 根茎或全株 。 其性味苦寒 ,具有清
热利水 、 祛风活络的功效〔` 1 。 它的地下部分已
有化学成分研究川 , 从中分离出 5 个莲花烷
类生物碱成分 。 但地上部分却未见有化学成
分报道 。 我们从采于广西南宁地区的粪箕笃
的地上部分的醇提物中分离并鉴定了 8 个化
合物 , 其中 3 个为生物碱成分 ( 另文报道 ) , 其
余 5个非碱性成分经波谱分析分别鉴定为阿
魏酸一对经基苯 乙醇醋 ( I ) 、 对 一香 豆酸一对羚
墓苯乙醉醋 ( I ) 、桂皮酸 、 件谷 街醇和 庄谷 街
醉 一-D葡萄精贰 。 其中化合物 I 为未见文献报
道的新化合物 。
化合物 I 为淡黄绿色针晶 , m p . 12 4一 5℃
( e H e l
3
)
。
IR 谱示有轻基 ( 3 2 0 0 e m 一 ` ) 、 共辘
酷基 ( 1 6 4 5 e m 一 ` ) 、 苯环 ( 1 5 8 0 , 1 5 0 0 e m 一 ` )和
反式双键 ( 9 7 5 c m 一 ’ ) 。 高分辨 M S 测得其分
子量为 , /: 3 14 . 1 1 2 1 (计算值 3 1 4 . 1 1 5 4 ) ,分
子式为 e l o H I。 o 。 。 其 N M R 谱与化合物 兀十分
相似 (见表 l , 2 ) 。 不同之处在于 , ’ 3 c N M R 谱
中化合物 I 显示 3 个连氧 芳 碳 ( 6 15 .0 59 、
1 5 0
.
59 和 1 5 7 . 6 8 ) ; ’ HN M R 谱中化合物 I
只出现一组芳环 A IA BBI 系统的质子吸收信
号 ,而在化合物 五中的另一组芳环 A A , B B ,系
统信号在化合物 I 中则 由分别位于 6 .7 1峨
( I H
,
d
,
J = 2
.
0 H z )
、
7
.
0 2 ( I H
,
dd
,
J = 8
.
2
,
2
.
0
H : )及 6 . 7 8 ( I H , d , J = 8 . 2 H z )三 个质子的吸
收信号所替代 。 此外 ,在 “ 3 . 8 6 ( 3 H , s )处呈现
一个 甲氧基吸收峰 。 由此表明化合物 I 的结
构中有 l , 2 , 4一三取代的苯环存在 ,亦即化合
物 I 比 l 在结构上仅多一个甲氧基 。 其甲氧
基可能分布在酸片断 中 ,也可能处于醇片断
上 。 通过 M s 谱来确定其分布 ( 见图 1 ) 。 M s 谱
中的 m / : 17 7 为基峰 ,证 明化合物 I 结构中
的甲氧基分布在对一经基苯丙烯酸的 片断上 。
甲 氧 基 的 具 体 位 置 通 过 其 邻 位 质 子
在 ` HN M R 谱中的化学位移值和 N O E 实验来
确定 。 在化合物 l 的对 一轻基苯丙烯酸 系统
中 , 由于丙烯酸的电效应 ,其酚轻基的间位质
子比其邻位质子的化学位 移值低 A6一 6 7 . 38
一 。6 . 7 7 = 0 . 6 1 p p m 。 化合物 I 中相对应的间
位质子 出现在 盯 . 14 处 , 其邻位质子 则位于
品 . 7 8 处 , 所以甲氧基应在其酚经基的邻位 。
N O E 实验也证实了这种推断 。 当照射 盯 . 犯
( H
一
7) 的烯质子 时 , 6 7 . 1峨处的质子信号 ( H -
2) 增益 6纬 。 反之 , 照射 H 一 2 时 , H 一 7 的质子
信号增益 5% 。
化合物 I 用 5% N a 0 H 水 解 , 其水解产
物与阿魏酸及对 一轻基苯 乙醇的 T L C 完全一
致 。
收摘日翔 1 9. 各 0冬 1 5
7 4 中 国 药 科 大 学 学 报 2 4 卷
() 11
又
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一
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一 C H一 C 三 三 O + R刁价扮{ H
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= C H
一 C 0 0 H cH
Z 一 C H丫各 州气子尹一 。 H
。 / : 一9 4 ( 5 6% )
,。
/
: 16 4 ( 7 2 % )
二 / 2 12 0 ( 3 6% )
二 / : 1 20 ( 6 2 % )
F i g
R ~ O C H 3 。 / : 17 7 ( 1 0 0% )
R ~ H 。 / : 14 7 ( 1 0 0% )
.
rF a g m e n at t io n o f co m脚 u n d s a n d 二
化合物 l 的理化和波谱数据与文献阁对
照完全一致 , 鉴定 为对 一香豆酸 一对轻 基苯乙
醇醋 。 其余 3 个已知化合物分别依据与标准
品对 照 , 其 IR 谱和 m p 完全一致 , 混合熔点
不下降 ,分别鉴定为桂皮酸 , 卜谷菌醇和 件谷
菌醇一 D一葡萄糖贰 。
T a b 1
.
, H N M R d a at o f e om OP
u n d s 1 a n d l ( 4 0 0 M H乙
,
C D 3 0 D , T M S )
.
H 1 1
2 7
.
1 4 ( d
,
J一 2 0 ) 7 . 3 8 ( dd . J 一 8 . 6 , 1 . 8 )
3 6
.
7 7 ( d d
.
J = 8
.
6
. 1
.
8 )
5 6
.
7 8 ( d
, J 一 8 . 2 ) 6 . 7 7 ( dd , J 一 8 . 6 , 1 . 8 )
6 7
.
0 2 ( d d
,
J ~ 8
.
2
.
2
.
0 ) 7
.
3 8 ( d d
.
J 一 8 . 6 . 1 . 8 )
7 7
.
4 2 ( d
,
J ~ 1 5
.
5 ) 7
.
43 ( d
,
J 一 15 . 6 )
8 6
.
3 9 ( d
, J ~ 15
.
5 ) 6
.
3 6 ( d
.
J 二 1 5 . 6 )
2
, 7
.
0 3 ( dd
.
J一 8 . 6 . 2 . 0 ) 7 . 0 4 ( d d , J ~ 8 . 6 , 2 . 0 )
3
`
6
.
7 1 ( d d
。 J一 8 . 6 , 2 . 0 ) 6 . 7 1 ( d d . J ~ 8 . 6 , 2 . 0 )
5
`
6 7 1 (d d
。
J 一 8 . 6 . 2 . 0 ) 6 . 7 1 ( d d , J一 8 , 6 , 2 . 0 )
6 , 7
.
0 3 ( dd
。 J 一 8 . 6 . 2 . 0 ) 7 . 0 4 ( d d , J = 8 . 6 。 2 . 0 )
7 ` 2
.
7 4 ( Z H
, t . J ~ 7
.
4 ) 2
.
7 4 ( Z H
, t
,
J 一 7 . 4 )
8
,
3
.
4 7 ( ZH
。 t , J = 7
.
4 ) 3
.
4 5 ( Z H
,
t
,
J 一 7 . 4 )
C H : 0 一 3 3
.
8 6 ( 3 H
, s )
. C h e m lca l
s h i f ts i n PP m a n d J v a l u e s In H
z
T a b 2
.
13 C N M R d a t a o f e o m OP u n d s x a n d l ( 10 0 M H z
,
C D 3 0 D , T M S
。
6 v a l u es j n P Pm )
C 1 1
1 1 2 9
.
0 25 12 8
.
29 5
2 1 12
.
2 9 d 13 1
.
5 3d
3 1 5 0
.
59 5 1 17
.
6 ld
4 ! 5 0
.
59 5 1 6 1
.
66 5
5 1 17
.
24 d 1 17
.
6 l d
6 12 4
.
0 d0 13 1
.
5 3d
7 1 42
.
8 2 d 1 4 2
.
6 3d
8 ] 19
.
5叱 1 19 . 0 1d
9 16 9
.
9 55 17 0 0 7 5
l ’ 13 2
.
0 65 13 2
.
0 65
2 ` 13 1
.
5 2 d 13 1
.
3 6d
3 , J 1 7
.
0浏 1 1 7 . 0 3d
4
t 15 7
.
6 8 5 15 7
.
7 25
5
` 1 1 7 . 0 5d 1 1 7
.
0 3d
6 , I 3 I
.
5 2d 1 3 I
.
3 6 d
7 ` 3 6
.
5 6 t 36
.
6 l t
8 r 4 3
.
3 2 t 43
.
3 5 t
C H 3 0 一 3 6 0
.
s l q
实验部分
熔点用 P H M K 7 9 / 2 21 2 显微熔点仪测定
(温度未校正 ) , xR 、 M s 和 N M R 谱分别用 s h i -
m a d z u I R
一
4 0 0 红外光谱仪 、 v G z A B 一 H s 型质
谱仪和 J N M 一 G x 4 0 型核磁共振仪测定 。
提 取 分 离 : 粪箕笃茎 叶粗 粉 6 kg , 用
9 5% 乙醇室温浸泡提取 ,减压回收乙醇 。 乙醇
提取物用 2 . 5% H Q 溶解 ,过滤 。 酸不溶物水
洗至中性 , 干燥后拌硅藻土并分别用石油醚 、
氯仿和甲醉提取 。 其氯仿提取物 ( 30 9) 进行
硅胶柱层析 , 以石油醚 一醋酸 乙醋进行梯度洗
脱 ,依次得到 压谷街醇和桂皮醇 。 继而用甲醇
洗脱 ,得浸膏 20 9 。 20 8 浸膏上硅胶柱 , 以石
油醚 一氯仿 一 甲醇 系统梯度洗脱 ,分别得到化
合物 I ( s o m ` ) 、化合物 I (一0 0 m g )和 卜谷街
醇一 D一葡萄糖贰 。
阿魏酸一又水经基苯乙醇醋 ( I 、 ) , 淡黄绿色
针晶 , m p . 1 2 4一 5℃ 。 I R 哈乳c m 一 ’ : 3 2 0 0 ( o H ) ,
16 4 5 ( C O O R )
,
1 5 8 0
,
15 0 0 ( A r )
,
1 4 4 0
,
12 6 5 ~
1 2 0 0
,
1 1 2 0
,
1 0 2 5
,
9 7 5
,
8 2 0
,
7 6 0
。
E IM S m /
:
( % )
: 3 1 4 ( M +
,
8 )
,
3 1 3 ( 15 )
,
2 8 3 ( 1 4 )
,
19 4
( 3 3 )
,
1 9 3 ( 5 6 )
,
1 7 7 ( 1 0 0 )
,
1 4 5 ( 4 2 )
,
1 2 0 ( 4 0 )
,
9 1 ( 3 1 )
。
致 谢 中国科学院华南植物所 罗献瑞研 究 员鉴定
原植物 。
参 考 文 献
l 南京药学 院 《中草药学 》编 写组 . 中草 药学 (中册 ) . 南
京 : 江苏人民出版社 . 19 80 : 3 0 3一 4
2期 邓京振等 :粪箕笃地上部分非碱性成分的分离和 鉴定
劳爱娜 ,高扭良 ,唐宗俭等 . 粪箕笃生物碱成分的研究 .
化学学报 , 19 8 2 ; 4 0 ( 1 1 ) : 10 3 8
李珠莲 ,巢志茂 , 陈 科 . 红 藤脂溶性成分 的分离 和鉴
定 . 上海医矜 大学学报 , 1 9 88 . 1 5 ( l ) : 6 8
I So l a t i o n a n d I d e n t i f i Ca t i o n o f N o n
一 a lk a l o i d a l C o n s t i t u e n t S
o f A e r i a l P a r t s o f S t e P人a 林诬a L o 牡g a
D e n g J i n g z h e n
,
Z h a o S h o u x u n
吸阿忿幼旧耐 of hP 娜“ he 饥 ist 释
价 o m ht e n o n 一 a l k a l o i d a l f r a e t io n o f th e a e r i a l P a r t . o f S et haP : 必 蜘卯 , a n e w e s t e r w a s is o la t e d a lo n g
w i t h f o u r k n o w n e o m Po u n d s : 夕一 h y d r o x y Ph e n y l e t h a n o l 尹一 c o u m a r a t e , e i n n a m i e a e i d , (飞一 s i t o s t e r o l一 D一 g l u -
e os i d e a n d 压 s i t o s t e r o l . T h e s t r u e t u r e o f t h e n e w e s t e r w a s e s t a b li s h e d a s P一 h y d r o x y P h e n y le th a n o l f e r u -
l a te ( I ) o n t h e b a s i s o f s ep e t r os e o P i e e v i d
e n e e
.
K e y w o r d s s 记七haP
n 必 蜘卯 ; A e r i a l P a r t ; N o n 一 a l k a lo id a l co n s t i t u e n t ; 矛一 h y d r o x y Ph e n y le t h a n o l f e r u la t e
本校 1 9 9 3 年 1~ 2 月国际(地区 )学术交流活动
△ 1 月 8 日 生物化学教研室副主任高向东讲
师根据我校与日本岐阜药科大学签署的交流协议 ,
赴该校生物分子学教研室进行合作研究 ,时间为 6
个月 。
△ 1 月 1 1 日 徐国钧 、 毛凤斐教授应新加坡国
立大学的邀请 ,赴新加坡出席国际抗肿瘤中西药学
术会议 . 徐教授作了 《抗肿瘤中草药的鉴定和质量控
制 》的学术报告 。
△ 1 月 2 9 B 分析计算中心赵陆华讲师应美
国密西根大学药学系的邀请赴该校进修 。 时间为 1
年 。
△ 2 月 g B 美国 oa l一as 市 T h e K r o g e r 公司中
国长饮顾问 R ick M an n 先生来校参观访问 。
△ 2 月 1 3 B 日本天野制药株式会社营业第
一部长市原俊冶先生 、 国际部课长安田慧先生来校
访间考察并商讨生物技术领域的合作意向 。
△ 2 月 18 日 台湾生物技术开发中心执行长
室主任白寿雄先生偕夫人来校访间考察 ,就海峡两
岸药学和生物技术领域学者之间的交流与有关方面
文换了惫见 。
f 一
, △ 2 月 2 4 日 生物化学教研室副 主 任 l二 份
讲师应美国肯塔基大学药学院的邀请赴该校进行基
因工程技术和酶标免疫检测技术的研究 。 时间 为 6
个月 。
△ 2 月 2 6~ 2 8 日 徐国钧 、 毛风斐教授应台湾
中国医药学院陈梅生院长的邀请 , 赴该院出席 . `海峡
两岸中医药教育学术交流研讨会 ” , 徐教授的演讲题
目为《常用中药的生药学研究 》和 《常用中药的化学
成分及药理作用》 。
△ 2 月 2 7 B 有机化学教研室讲师王礼深根
据我校与日本近徽大学签署的学术 交流协议 , 赴该
校有机化学教研室进行合作研究 , 内容为天然物的
全合成 ,时间 1年 。
△ 2 月 2 8 日~ 3 月 1 日 美国 s a 罗 制药公司董
事长陈俊仁 ( J i v n 一 R e n e h e n )博士和 L o u i s i a n a 州立大
学医学中心 R o n a 一d J . B r a d一e y 教授来校考察并洽谈
合作事宜 。 陈教授作了题为 《药物剂型的进展 及 F D A
对药物稳定性测试的有关规定 》的报告 。
(徐 青 )