全 文 ：［收稿日期］ 20130910(016)
［基金项目］ 贵州省省长专项资金项目［黔省专合字(2006)81 号］
［第一作者］ 张洁，硕士，从事中药药理及制剂学研究，Tel:18786769161，E-mail:240461704@ qq． com
［通讯作者］ * 武晨，副主任医师，从事医药研究，Tel:13885901818，E-mail:qxnzxxfbk@ 126. com
茯苓皮的挥发性成分
张洁1，刘建华1，2，武晨3 * ，霍昕2，王巧荣1，陆宽2，陈义2
( 1. 贵州大学，贵阳 550025; 2. 贵州省生物技术研究开发基地，贵阳 550002;
3. 贵州省黔西南州人民医院，贵州 兴义 562400)
［摘要］ 目的:分析茯苓皮的挥发性成分，为茯苓皮的开发利用提供实验依据。方法:利用水蒸气蒸馏法提取茯苓皮挥
发性成分，采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术对挥发性成分进行分析。结果:共分离出 104 个化学成分，鉴别出 67 个化学
成分，占挥发油总量的 79. 69%，其主要成分为 d-杜松烯(9. 360%)，α-衣兰油烯(6. 780%)，α-紫穗槐烯(4. 898%)，1-b-红没药
烯(4. 756%)，橙花叔醇(3. 479%)，长叶烯(3. 243%)，α-二去氢菖蒲烯(3. 041%)。结论:本文首次采用气相色谱-质谱联用
法对茯苓皮的挥发性成分进行研究，为茯苓皮的综合利用提供科学依据。
［关键词］ 茯苓皮;水蒸气蒸馏;气相色谱-质谱联用;挥发油
［中图分类号］ Ｒ284． 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2014)18-0066-04
［doi］ 10． 13422 / j． cnki． syfjx． 2014180066
［网络出版地址］ http:/ /www． cnki． net /kcms /detail /11． 3495． Ｒ． 20140722． 1451． 009． html
［网络出版时间］ 2014-07-22 14:51
Chemical Constituents of Volatile Oil from Poriae Cutis
ZHANG Jie1，LIU Jian-hua1，2，WU Chen3* ，HUO Xin2，WANG Qiao-rong1，LU Kuan2，CHEN Yi2
(1. Guizhou University，Guiyang 550025，China;
2. Guizhou Institute of Biotechnology Ｒesearch and Development，Guiyang 550002，China;
3. Qianxinanzhou People Hospital，Xingyi 562400，China)
［Abstract］ Objective:This study was to provide the experimental foundation for reasonable utilization of
Poriae Cutis by analyzing the volatile constituents from it． Method:The volatile oil was extracted from the rind of
Poriae Cutis by steam distillation． The chemical constituents were analyzed by GC-MS． Ｒesult:A total of 104
compounds were separated and 67 of them were identified，which accounted for 79. 69% of all the volatile oil． The
major components were d-cadinene (9. 360%)，α-muurolene (6. 780%) ，α-amorphene (4. 898%) ，1-b-
bisabolene (4. 756%) ，nerolidol (3. 479%) ，d-longifolene (3. 243%) and α-calacorene (3. 041%)．
Conclusion:This paper reported，for the first time，the composition of volatile oils of Poriae Cutis by GC-MS．
［Key words］ Poriae Cutis;steam distillation;GC-MS;volatile oil
茯苓为多孔菌科真菌茯苓的干燥菌核，性平，味
甘、淡，归心、肺、脾、肾经，主治水肿尿少、痰饮眩悸、
脾虚食少、便溏泄泻、心神不安、惊悸失眠。而茯苓
皮为多孔菌科真菌茯苓菌核的干燥外皮，单独收载
于 2010 年版《中国药典》。多于 7 ～ 9 月采挖，加工
“茯苓片”、“茯苓块”时，收集削下的外皮，阴干。与
茯苓相比，茯苓皮更擅长利水消肿［1］，为我国常用
的利尿中药。茯苓皮中主要化学成分为多糖类、三
萜类等［2-3］。茯苓聚糖及其修饰产物具有增强免
疫、延缓衰老、抗肿瘤、抗病毒和降血糖等作用，被广
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第 20 卷第 18 期
2014 年 9 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 20，No． 18
Sep．，2014
泛应用与中成药、保健食品、美容药膳等［4］;其所含
的大量三萜类物质具有免疫调节、抗肿瘤、抗炎等作
用，并对人白血病细胞系 HL-60 有诱导分化作
用［5］。程水明等［6］利用正交设计法对茯苓皮中多
糖浸提工艺进行优化，并利用 HPLC 对茯苓多糖提
取液进行结构分析。杨丹等［7］分离鉴定了茯苓皮
中 biemnasterol， octadecanoic acid， triacontanol，
octacosyl acid，pentacosanoic acid 等 7 个化合物。张
怡莎等用紫外分光光度法测定湖南、贵州、云南省茯
苓及茯苓皮中多糖成分，结果表明湖南省茯苓相对
于贵州、云南省茯苓多糖含量偏低，贵州、云南省不
同县的茯苓多糖含量有一些差异，茯苓皮中的茯苓
多糖含量明显比茯苓中的含量低［8］。目前国内对
茯苓的研究较多，而对茯苓皮的研究较少，并且其研
究主要集中于茯苓皮化学成分，而挥发性成分研究
鲜有报道，本文首次利用水蒸气蒸馏法提取茯苓皮
的挥发油，并采 GC-MS及计算机检索技术，按峰面
积归一化法进行计算，对提取的挥发性成分进行定
性定量的分析［8］，为深入研究和开发利用茯苓皮提
供科学依据。
1 材料
HP-6890 /HP5973 GC-MS 气质联用仪(美国惠
普公司)。所用试剂均为国产分析纯试剂。实验用
茯苓于 2011 年购于贵州，经贵阳中医学院陈德媛研
究员鉴定为多孔菌科真菌茯苓 Poria cocos(Schw．)
Wolf 菌核的干燥外皮。
2 方法
挥发油的提取:取茯苓皮药材粗粉 100 g，加入
1 500 mL水，正己烷 2 mL，采用 2010 年版《中国药
典》挥发油提取装置，收集上层油状物得 1. 8 mL，无
色，用无水硫酸钠干燥，作为供试品。
气相色谱条件:HP-5MS 5% Phenyl Methyl
Siloxane (250 μm ×30 m，0. 25 μm)弹性石英毛细管
柱，柱温 50 ℃，保持 2 min，然后以 4 ℃·min －1升温
至230 ℃，保持 20 min，气化室温度 250 ℃，载气为
高纯度氦气(99. 999%)，柱前压 103. 98 kPa，载气
流量 2. 0 mL·min －1，进样量 1 μL，分流比 40∶ 1。
质谱条件:离子源 EI 源，离子源温度 230 ℃，四
极杆温度 150 ℃，电子能量 70 eV，发射电流 34. 6
μA，倍增器电压 1 936 V，接口温度 280 ℃，质量范
围 m/z 10 ～ 550。
3 结果
本实验运用气相色谱-质谱联用法(GC-MS)对
茯苓皮挥发性成分进行分析，共分离出 104 个峰，得
到的峰用 HPMSD化学工作站检索 Nist98 标准质谱
图库和 WILEY275 质谱图库，同时结合有关质谱图
文献解析，以确认茯苓皮挥发性物质的化学成分。
鉴别出 67 个峰，占总挥发油总量的 79. 69%。总离
子流图见图 1，各挥发性化学成分分析鉴别结果见
表 1。
图 1 茯苓皮挥发性成分 GC-MS总离子流
表 1 茯苓皮挥发性成分及相对百分含量
No． tＲ 化合物 分子式
相对分子
质量
相对质量
分数 /%
1 4. 868 hexanal 己醛 C6H12O 100 1. 452
2 7. 450 heptaldehyde 庚醛 C7H14O 114 0. 098
3 8. 412 α-pinene α-蒎烯 C10H16 136 0. 317
4 9. 071 trans-2-heptenal (E)-2-庚烯醛 C7H12O 112 0. 077
5 9. 203 benzaldehyde 苯甲醛 C7H6O 106 0. 143
6 9. 806 1-octen-3-ol 1-辛烯-3-醇 C8H16O 128 0. 137
7 9. 985 6-methyl-5-hepten-2-one 甲基庚烯酮 C8H14O 126 0. 108
8 10. 136 2-pentylfuran 2-正戊基呋喃 C9H14O 138 0. 225
9 10. 466 octanal 正辛醛 C8H16 O 128 0. 102
10 11. 145 p-isopropyltoluene p-伞花烃 C10H14 134 0. 048
11 11. 277 dipentene 双戊烯 C10H16 136 0. 059
·76·
张洁，等:茯苓皮的挥发性成分
续表 1
No． tＲ 化合物 分子式
相对分子
质量
相对质量
分数 /%
12 11. 352 3-ethyl-2-methyl-1，3-hexadiene 3-乙基二甲基-1，3-己二烯 C9H16 124 0. 058
13 11. 738 phenylacetaldehyde 苯乙醛 C8H8O 120 0. 190
14 12. 153 2-octenal 2-辛烯醛 C8H14O 126 0. 160
15 12. 634 cis-linalool oxide 顺式-氧化芳樟醇 C10H18O2 170 0. 301
16 13. 114 5-ethenyltetrahydro-． alpha．，． alpha． -5-trimethyl-，cis-2-furanmethanol
顺-α，α-5-三甲基-5-乙烯基四氢化呋喃-2-甲醇
C10H18O2 170 0. 243
17 13. 472 linalool 芳樟醇 C10H18 O 154 0. 090
18 13. 567 1-nonanal 壬醛 C9H18 O 142 0. 436
19 14. 811 camphor 樟脑 C10H16 O 152 0. 078
20 15. 216 trans-2-nonenal 反式-2-壬烯醛 C9H16 O 140 0. 183
21 15. 489 L(－)-borneol 2-莰醇 C10H18O 154 0. 169
22 15. 810 terpinen-4-ol 4-萜烯醇 C10H18O 154 0. 227
23 16. 224 α-terpineol α-松油醇 C10H18O 154 1. 879
24 16. 818 2，4-nonadienal 2，4-壬二烯 C9H14O 138 0. 147
25 17. 704 1-carvone 左旋香芹酮 C10H14 150 0. 081
26 18. 156 trans-2-decenal 反式-2-癸烯醛 C10H18 O 154 0. 187
27 18. 731 nonanoic acid 壬酸 C9H18O2 158 0. 377
28 19. 033 2-undecanone 2-十一酮 C11H22O 170 0. 298
29 19. 693 2，4-decadienal 2，4-癸二烯醛 C10H16 O 152 0. 203
30 20. 305 4-ethenyl-4-methyl-1-(propan-2-yl)-3-(prop-1-en-2-yl)cyclohexene
4-甲基-1-异丙基-4-乙烯基-3-(1-甲基乙烯基)环己烯
C15H24 204 1. 259
31 20. 701 (+)-α-longipinene (+)-α-长叶蒎烯 C15H24 204 0. 232
32 21. 134 (+)-cyclosativene (+)-环苜蓿烯 C15H24 204 0. 725
33 21. 238 ylangene 衣兰烯 C15H24 204 0. 915
34 21. 370 a-copaene α-古巴烯 C15H24 204 2. 987
35 21. 757 β-elemene β-榄香烯 C15H24 204 0. 791
36 22. 190 d-longifolene 长叶烯 C15H24 204 3. 243
37 22. 350 α-cedrene α-柏木烯 C15H24 204 0. 556
38 22. 746 germacrene D 大根香叶烯 C15H24 204 0. 409
39 22. 859 α-bergamotene α-香柑油烯 C15H24 204 0. 730
40 22. 953 α-guaiene α-愈创木烯 C15H24 204 0. 323
41 23. 246 (+)-aromadendrene (+)-香橙烯 C15H24 204 2. 298
42 23. 566 alloaromadendrene 香树烯 C15H24 204 1. 031
43 23. 952 α-amorphene α-紫穗槐烯 C15H24 204 4. 898
44 24. 047 α-muurolene α-依油兰烯 C15H24 204 2. 570
45 24. 235 β-selinene β-芹子烯 C15H24 204 2. 348
46 24. 395 β-guaiene β-愈创木烯 C15H24 204 1. 634
47 24. 556 α-muurolene α-衣兰油烯 C15H24 204 6. 780
48 24. 706 1-b-bisabolene 1-b-红没药烯 C15H24 204 4. 756
49 24. 904 naphthalene 萘 C15H24 204 2. 625
50 25. 130 d-cadinene d-杜松烯 C15H24 204 9. 360
51 25. 423 valencene 朱栾倍半萜 C15H24 204 2. 148
52 25. 573 α-calacorene α-二去氢菖蒲烯 C15H20 200 3. 041
53 25. 969 nerolidol 橙花叔醇 C10H26 O 222 3. 479
54 26. 996 (+)-aromadendrene (+)-香橙烯 C15H24 204 0. 983
55 27. 901 Τ-muurolol Τ-萘醇 C15H26 O 222 2. 445
56 27. 967 torreyol 榧烯醇 C15H26 O 222 1. 097
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2014 年 9 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 20，No． 18
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续表 1
No． tＲ 化合物 分子式
相对分子
质量
相对质量
分数 /%
57 28. 184 α-cadinol α-杜松醇 C15H26 O 222 2. 171
58 28. 325 ar-tumerone 芳姜黄酮 C15H20 O 216 0. 575
59 28. 627 1，6-dimethyl-4-(1-methylethyl)-naphthalene，1，6-二甲基-4-(1-甲基乙基)萘 C15H18 198 1. 803
60 29. 108 α-lindane α-六氯环己烷 C6H6Cl6 288 1. 346
61 29. 522 farnesol 合金欢醇 C15H26 O 222 0. 982
62 32. 557 diisobutyl phthalate 邻苯二甲酸二异丁酯 C16H22 O4 278 0. 468
63 34. 423 butyl isobutyl phthalate 邻苯二甲酸二丁异丁基 C16H22 O4 278 0. 239
64 34. 479 palmitic acid 棕榈酸 C16H32 O2 256 0. 197
65 37. 052 2-nonadecanone 2-十九烷酮 C19H38O 282 0. 099
66 38. 070 ethyl palmitate 棕榈酸乙酯 C20H36O2 308 0. 031
67 38. 202 ethyl linolenate 亚麻酸乙酯 C20H34O2 306 0. 041
4 讨论
在茯苓皮的挥发性成分研究中，共分离出 104
个化学成分，鉴别出 67 个化学成分，占挥发油总量
的 79. 69%。其中相对质量分数 ＞ 3%的分别为 d-
杜松烯(9. 360%)，α-衣兰油烯(6. 780%)，α-紫穗
槐烯(4. 898%)，1-b-红没药烯(4. 756%)，橙花叔醇
(3. 479%)，长叶烯(3. 243%)，α-二去氢菖蒲烯
(3. 041%)。其中，d-杜松烯存在于多种植物挥发油
中。α-衣兰油烯有愉快甜香气味，用于配置高级香
精，也用作花香型香精的变调剂。陈新等［9］采用滤
纸片琼脂扩散法测定 α-紫穗槐烯对金黄色葡萄球
菌有显著抑制作用。1-b-红没药烯具有温暖的木
香、柑橘香、花香、果香、青香和甜润的香脂香气，是
优良的抗氧剂，用于日用化妆品调配，芳香且有抗痒
消炎功效。其药理作用表明，1-b-红没药烯具有抗
菌抑癌作用［10］。橙花叔醇有玫瑰和苹果香气，不只
作为化妆品，食品的香料，还可作为重要的医药中间
体合成异植物醇，比如橙花叔醇的异构化是松节油
转化合成金合欢醇化学反应的重要步骤之一［11］，而
且橙花叔醇还是降香挥发油的主要成分，可提高血
小板 CAMP含量，具有抑制血栓形成的作用［12］。
廖川等［13］在茯苓挥发性成分的 GS-MS 分析
中，其挥发油主要成分为 α-柏木醇、壬醛、2，3-二甲
基萘烷、金合欢醇、樟脑、反橙花叔醇。与茯苓皮挥
发性成分比较分析，其主要挥发性成分为不同的萜
类化合物。茯苓与茯苓皮的主治功能不同是否与其
挥发性成分的不同相关还需要作进一步研究。通过
对茯苓皮挥发性成分的分析鉴定及相对含量测定，
为综合利用茯苓植物资源等提供科学依据。
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［责任编辑 邹晓翠］
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