全 文 ：第 28 卷 第 2 期 河南大学学报(医学版) Vol.28　No.2
2009 年 5 月 Journal o f Henan University (Medical Science) May .2009
枇杷花挥发性成分分析
宋艳丽1 ,于慧斌2 ,姬志强1 ,康文艺1＊
(1.河南大学 天然药物研究所 , 河南 开封 475004;　2.河南省濮阳市气象局 , 河南 濮阳 457000)
摘　要:目的:研究枇杷花和花蕾中的挥发性化学成分。方法:采用顶空固相微萃取法技术 ,并用气相色谱/质谱法
结合保留指数法对化学成分进行分析鉴定 ,用面积归一化法确定相对质量百分含量。结果:分别从枇杷花花蕾和
花中鉴定出 10 和 13 种化合物 , 各占总峰面积的 98.63%和 97.18%。结论:枇杷花花蕾和花的主要成分相同 , 均为
苯甲醛 ,是枇杷花的赋香成分。
关键词:枇杷花;挥发性成分;固相微萃取;气相色谱/质谱
中图分类号:TQ587.7　　　文献标识码:A 文章编号:1672-7606(2009)02-0104-03
　收稿日期:2009-02-17
　基金项目:河南省教育厅基础研究计划(2008A360002);河南省青年骨干教师资助计划[ 教高(2008)755]
　作者简介:宋艳丽(1983-), 女 ,河南郑州人 , 在读硕士研究生 ,从事天然药物安全性评价工作。
　＊通讯联系人:康文艺(1971-), 男 ,黑龙江尚志人 ,副教授 , 博士后 ,从事中药活性成分及新药研究工作。
Analysis of volatile components from Eriobotrya japonica
SONG Yan-li1 , YU Hui-bin2 , JI Zhi-qiang1 , KANG Wen-yi1＊
(1 .Institute of Natural Products , Henan University , Kai f eng , Henan 475004 , China;　2 .Meteorological
Bureau o f Puyang of Henan Province , Puyang , Henan 457000 , China)
Abstract:Objective:　To investiga te the vo latile constituents in Eriobotry a japonica.Methods:　The chemical
components of the essential oil from Eriobo trya japonica we re extr acted by HS-SPM E and the components separated
were identified by GC-MS combined with Kovats indece.Results:　10 and 13 compounds were identified from the
buds and f low ers , accounting to 98.63% and 97.18% of the total essential components , re spectively.Conclusion:
　Benzaldehyde a s the main a roma tic compound in bo th samples may be the main frag rance constituents o f
Eriobo try a japonica.
Key words:Eriobo try a japonica;Volatile components;Headspace so lid pha se mic roex traction (HS-SPM E);Gas
chromatog raphy-mass spectr ometry
　　枇杷花为蔷薇科枇杷属植物枇杷 Eriobotrya
japonica (Thunb)Lindl.的花 ,主要分布四川 、陕
西 、广东 、云南等省区[ 1] 。其主要功效为润肺止渴 、止
咳下气 、清热健胃。枇杷花气味香醇独特 ,是秋冬季
节难得的蜜源植物 ,其味淡 、性微温 ,用于伤风感冒 、
咳嗽 、痰血 。现代药理研究发现枇杷花有抑菌 、止咳 、
祛痰和抗炎作用[ 2-3] 。
对枇杷的研究主要集中在叶和果实上[ 4-8] ,而关
于枇杷花的化学成分特别是其所特有的香气成分的
研究很少。成丽[ 9] 等从枇杷花中分离得到 4个三萜
类化合 物。国 外学 者 Fuente E .dela[ 10] 等 和
Ka koniene V .[ 11] 等分别采用固相微萃取与气质联
用技术和气质联用技术对枇杷花花蜜进行挥发性成
分测定 ,国内学者张丽华[ 12] 等人采用固相微萃取技
术分析了阴干枇杷花的香气成分 ,而本文采用顶空固
相微萃取与气质联用技术结合保留指数法 ,对新鲜枇
杷花花蕾和花的挥发性成分进行分析 ,确定了枇杷花
的赋香成分。
1　材料与仪器
枇杷花花蕾 、花于 2008年 11月采集于河南省开
封市 ,由河南大学天然药物研究所李昌勤副教授鉴定
为蔷薇科枇杷属枇杷 E .japonica (Thunb)Lindl.
的花蕾及花 ,标本存于河南大学天然药物研究所。
DOI :10.15991/j.cnki .41-1361/r.2009.02.005
宋艳丽 , 等:枇杷花挥发性成分分析 105　
6890 N GC/ 5975 MS 联用仪(美国 Agi lent 公司),
手动固相微萃取装置(美国 Supelco 公司),65 μm 聚
二甲基硅氧烷(PDMS-DVB)萃取头(美国 Supelco 公
司),C6 —C26正构烷烃标准品(Alfa Aesar)。
2　实验方法
2.1　顶空固相微萃取
使用前先将 SPME的萃取纤维头在气相色谱的
进样口老化 10 min ,老化温度为 250 ℃,载气体积流
量为 1.0 ml/min。取枇杷花花蕾 、花各 1 .1 g ,置于 5
ml的样品瓶中 ,盖上盖子 ,插入 65 μm PDMS 萃取纤
维头 ,于 30 ℃下顶空取样 30 min后 ,取出立即插入
GC 进样口(250 ℃),解吸 1 min 。
2.2　分析条件
色谱条件:DB-5 MS 石英弹性毛细管柱(30 .0 m
×250 μm ×0.25 μm);载气为高纯氦气(体积分数为
99.999%),流速为 1.0 ml/min;进样口温度为 250
℃;色谱柱初始温度 50 ℃(保持 1.0 min),以 3 ℃/
min升温至 120 ℃(保持 2 min),最后以 4 ℃/min升
温至 210 ℃(保持 10 min);不分流进样。
质谱条件:电离方式:EI 源 ,电离能量 70 eV ;离
子源温度为 250 ℃;四极杆温度 150 ℃;传输线温度
为 280 ℃;四级杆温度为 150 ℃;电子倍增器电压
1765 V ;质量扫描范围为 30 amu ～ 440 amu 。
2.3 　保留指数测定
按照文献[ 13-14] 方法 ,以色谱纯C6 —C26正构烷烃
样品为参比计算各组分的保留指数 KI。
3　结果与讨论
3.1 　结果
按上述实验步骤进行试验 ,对枇杷花的挥发性成
分进行了分析 ,由化学工作站给出总离子流图(见图
1和图 2),对枇杷花进行气相色谱-质谱分析 ,计算机
质谱数据系统检索(Rtlpest3 .L 和 Nist05.L),并查
对有关质谱资料和有关文献 ,共鉴定了 17 个组分。
按峰面积归一化法确定了各组分在挥发性物质中的
相对质量百分含量 , 各组分按照从气相色谱 DB-5
MS 柱中流出的顺序排序 ,结果见表 1。
从枇杷花花蕾中分出 12 个化合物 ,鉴定出其中
的 10 个 , 已鉴定成分占挥发油成分总峰面积的
98.63%,相对质量分数最高的是苯甲醛 ,占香气成分
的62.26 %,其次为乙醇(9.74%)和4-甲氧基苯甲醛
(8.5 %)等;从枇杷花中分离出 17 个化合物 ,鉴定出
其中的 13个 ,已鉴定成分占挥发油成分总峰面积的
97.18%,主要成分为苯甲醛(67.02 %),其次为 4-甲
氧基苯甲醛(15.96%)和苯乙醇 (5.33 %)。
　表 1　枇杷花的挥发性成分和相对质量百分含量
　Table 1　The chemical compounds and rela tive mass fraction o f vo latile components fr om E.japonica buds and flowe rs
序号 成分 保留时间 KI 枇杷花花蕾 花
1 Ethy l a lcohol乙醇 1.588 9.74 -
2 3-Hexen-1-o l 3-己烯醇 3.497 757 1.27 -
3 Fo rmic acid , hexy l e ste r苯甲酸己酯 3.714 770 2.01 -
4 Benzaldehyde苯甲醛 5.773 958 62.26 67.02
5 Benzy l A lcohol苯甲醇 8.232 1036 3.63 1.74
6 Pheny le thy l A lcoho l苯乙醇 11.083 1112 4.1 5.33
7 Benzy l nitrile苯腈 12.092 1136 - 1.49
8 Benzo ic acid , ethyl este r苯甲酸乙酯 13.392 1167 5.25 0.85
9 4-methoxy-Benzaldehyde 4-甲氧基苯甲醛 17.01 1252 8.5 15.96
10 4-methoxy-Benzoic acid , methy l ester 4-甲氧基苯甲酸甲酯 21.887 1367 - 0.57
11 Tetr adecane 十四烷 23.262 1400 - 0.51
12 4-methoxy-Benzoic acid , ethy l ester 4-甲氧基苯甲酸乙酯 24.988 1441 1.31 1.12
13 Pentadecane十五烷 27.547 1500 - 1.06
14 Hexadecane十六烷 32.716 1600 - 0.7
15 Heptadecane十七烷 36.659 1700 - 0.52
16 Octadecane十八烷 39.902 1800 - 0.31
17 T ricosane 二十三烷 52.14 2300 0.56 -
总计(%) 98.63 97.18
3.2　讨论
将表 1中枇杷花花蕾和花的挥发性成分进行比
较发现 ,从中共检测出 17种成分 ,其中 6个化合物是
二者共有的 ,两者的主要成分相同 ,均为苯甲醛 ,相对
质量分数在 60%以上 ,这表明苯甲醛可能是枇杷花
花蕾和花的赋香成分;但二者的挥发性成分也存在差
106　 河南大学学报(医学版), 2009 年 , 第 28 卷第 2 期
别 ,烃类化合物在花中的相对质量分数较高(花:
3.1%;花蕾:0.56%),而酯类化合物在花蕾中的相对
质量分数较高(花:3.66 %;花蕾:8.57 %)。
图 1　枇杷花花蕾挥发性成分的总离子流图
Fig.1　To tal ion current chroma to g ram of the
volatile components from E.japonica buds
图 2　枇杷花挥发性成分的总离子流图
Fig.2　Total ion current chromatog ram of the
volatile components from E.japonica flowe r
　　与张丽华[ 12] 等对阴干的枇杷花挥发性成分分析
结果相比 ,新鲜的枇杷花的挥发性成分与阴干枇杷花
大致相同 ,都含有苯乙醇 、苯甲醛 、4-甲氧基苯甲酸甲
酯等 ,但主要成分的相对质量百分含量有很大差别。
新鲜枇杷花苯甲醛和苯乙醇分别为 67.02%和
5.33 %,而阴干枇杷花苯甲醛和苯乙醇分别为7.00%
和 8.84 %。说明新鲜枇杷花里含有的挥发性成分相
对质量百分含量较高 ,随着放置时间的延长 ,主要挥
发性成分相对质量百分含量损失越大。
我们在试验中发现苯甲醛在枇杷花花蕾和花中
的相对质量分数分别高达 62 .26%和 67 .02%,我们
推测枇杷花的香型可能为杏仁香型 ,且苯甲醛还可能
是枇杷花药理活性的有效成分之一 。苯乙醇具有蔷
薇香气 ,是香料行业的大宗产品 ,而且苯乙醇还是吸
引蝴蝶 、蜜蜂授粉的主要香气成分 ,使得枇杷花成为
良好的蜜源。
4　结论
本文通过对新鲜枇杷花和花蕾的挥发性成分的
分析 ,阐明了枇杷花的可能性赋香成分 ,并通过数据
比较说明枇杷花和花蕾因主要成分相同可同时作为
香料原料来开发 。另外 ,本文还比较了新鲜枇杷花和
阴干枇杷花的挥发性成分的异同 ,对枇杷花的开发利
用提供了指导作用。
参考文献:
[ 1] 全国中草药汇编小组.全国中草药汇编(第二版)[ M] .北
京:人民卫生出版社 , 1996:504.
[ 2] 何莲 , 张宏 ,李琪 , 等.枇杷花系统溶剂提取物抑菌作用研
究[ J] .食品科学 , 2007 , 28 (12):109-112.
[ 3] 邓晶晶 , 卢先明 ,蒋桂华 , 等.枇杷花镇咳祛痰和抗炎的药
效学研究[ J] .时珍国医国药 , 2006 , 17(12):2469-
2470.
[ 4 ] Gray D. O. T rans-4-hydroxymethyl-D-pro line from
Eriobo trya japonica [ J] .Phy tochemistry , 1972 , 11(2):
751-756.
[ 5] Gross Jeana , Gabai M ichaela , Lifshitz A ., et al.
Caro teno ids of Eriobo try a japonica [ J] .Phyto chemist ry ,
1973 , 12(7):1775-1782.
[ 6] Taniguchia S., Imayoshia Y., Kobayashi E., e t al.
P roduction of bio active triterpenes by Eriobot rya japonica
calli[ J] .Phyto chemist ry , 2002 , 59(3):315-323.
[ 7] Yan Huang , Jun Li , Qi Cao , et al.Anti- oxidative effect
o f triterpene acids of Eriobotry a japonica(Thunb)Lindl.
Leaf in chronic bronchitis rats [ J] .L ife Sciences , 2006 ,
78(23):2749- 2757.
[ 8] Kazuno ri Koba , Asao Matsuoka , Kyoich Osada , et al.
Effect of loquat(Eriobo try a japonica) ex tracts on LDL
oxidation[ J] .Food Chemistry , 2007 , 31(4):308-316.
[ 9] 成丽 , 刘燕 , 陈凌亚 , 等.枇杷花三萜皂苷的分离与鉴定
[ J] .华西医科大学学报 , 2001 , 32(2):283-285.
[ 10] Fuente E.dela , Sanz M .L., Mar t?′nez-Cast ro I.et al.
Vo latile and carbohydra te com position of rare uniflo ral
honey s fr om Spain[ J] .Food Chemistry , 2007 , 31(1):84
-93.
[ 11] Ka koniene V., Venskutonis P.R., Cekstery te V ..
Composition of volatile compounds of honey of various
flor al o rig in and beebread co llec ted in Lithuania[ J] .Food
Chemistry , 2008 , 32(4):988-997.
[ 12] 张丽华 ,杨生婷 , 徐怀德 , 等.枇杷花香气成分固相微萃
取 GC-MS 分析[ J] .食品科技 , 2008 , 33(3):108-110.
[ 13] 王金梅 ,许启泰 , 康文艺.河南产紫丁香挥发性成分 H S-
SPMEPGC-MS 研究 [ J] .天然产物研究与开发 , 2008 ,
20(6):1022-1026.
[ 14] 姬志强 ,武小红 , 康文艺 , 等.河南产结香花蕾和花的挥
发性成分研究 [ J] .河南大学学报(医学版), 2008 , 27
(1):23-27.
[责任编辑　段金卯]