全 文 ：2 0 1 3年 5月第 3卷第 9期
· 药物研究 ·
武靴藤中皂营的分离与结构鉴定
张新勇 1霍立茄 1刘丽芳 2王宇新 2
1
.南京长澳医药科技有限公司 ,江苏南京 2 1 0 0 18 ; 2 . 中国药仁队学中药学院 ,江苏南京 2 10 0 0 9
[摘要 」目的 对我国广西的萝摩科武靴藤属植物武靴藤 叹曰 刀刀二二 月刀价 ,加 叶进行化学成分研究 。 方法 采用硅胶
柱色谱 、 低压柱色谱和反相中压柱色谱等方法进行化学成分的分离纯化 ,依据理化性质和波谱数据进行结构鉴定。
结果 共分离得到 9 个化合物 ,其中 4 个皂昔前文已发表 。 其余 5 个化合物经波谱解析和理化常数测定为 3 个皂昔
和 2 个皂昔元 ,分别是 1 2 一异丁烯基 一 3一。 一 p 一D 一 毗喃葡萄糖 (l 。 6 ) 一 p 一 D一 毗喃葡萄糖 一 2 8一。 一 p 一 D 一 毗喃葡
萄糖 一 齐墩果酸醋 [1 2一 i s o b u勿l e n e 一 3一。 一 p 一 D一 g lu e o p y r a n o s y l ( l 斗 6 ) 一 p 一D 一 g l u e o p y r a n o s y l o l e a n o li e a e i d 2 8一O -
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一 D一 g lu e o p y r a n o s y l e s t e r , l ]
,
1 2一 异丁烯基 一 3一 O一 p 一D 一 叶匕喃葡萄糖 ( l 斗 6 ) 一 p 一 D一 叶匕喃葡萄糖 一 2 8一O 一 p 一D -
毗喃葡萄糖 ( l 斗 6 歼 p 一D 一 叶匕喃葡萄糖 一 齐墩果酸醋 [1 2一 is o b u yt le n e 一 3一O 一 p 一D 一 g lu e o p y r a n o s y l ( l 斗 6 歼 p 一D -
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0 一 p 一 D 一 毗喃葡萄糖 (l 。 6 ) 一 p 一 D一 毗喃葡萄糖 (l 。 6 ) 毗喃木糖 一 2 8一。 一 p 一 D 一 毗喃葡萄糖 一 齐墩果酸醋
[1 2
一 i s o b u ty le n e 一 3一。 一 p 一D一 g l u e o p y r a n o s y l ( 1 0 6 ) 一 p 一 D一 g lu e o p y r a n o s y l ( l 斗 6 ) 一 p 一 D一 x y lo p y r a n o s y l 。 l e a n o l ie
a e id 2 8一。 一 p 一D 一 g lu e o p y r a n o s y l e s t e r , 3 ] ,齐墩果酸 ( 。 l e a n o li C a e id , 4 ) 和长刺皂昔元 ( l o n g i s p i n o g e n in , 5 ) 。 结论 化
合物均为首次从原植物中分离得到。
[关键词 」武靴藤 ; 皂普 ; 齐墩果酸 ; 长刺皂普元
【中图分类号 」R 2 8 4 . 1 【文献标识码 」A 【文章编号 」2 0 9 5 一 0 6 16 ( 2 0 1 3 ) 0 9一 3 3 一 0 5
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O一 p 一 D一 g lu e o p y r a n o s y l一 ( l斗 6 )一 p 一D g l u e o p y ar n o s y le s t e r (2 ), 1 2一 i s o b u yt le n e 一 3一 O一 p 一 D一 g lu e o p y r a n o s y l ( l斗 6 )一 p 一D -
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u e o p y r a n o s y l ( l 斗 6 )一 p 一D 一 x y lo p y r a n o s y l o l e a n o li e a e i d 2 8一 O一 p 一D 一 g l u e o p y r a n o s y l e s t e r (3 ) , o le a n o li e a e i d (4 ) ,
A
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糖尿病是由遗传和环境因素相互作用而引起的常见病 ,
临床以高血糖为主要标志 ,常见症状有多饮 、 多尿 ,多食以及
消瘦等 ,糖尿病可引起身体多系统的损害 。 引起胰岛素绝对
或相对分泌不足以及靶组织细胞对胰岛素敏感性降低 , 引起
蛋白质 ,脂肪 ,水和电解质等一系列代谢紊乱综合征 ,其中以
高血糖为主要标志 。 据国际糖尿病联盟 ( DI F )估计 ,截止到
20 07 年我国糖尿病患病人数约为 3 98 0 万 , 2 025 年预计将达
到 5 9 3 0 万 l[] 。 中年人成为高发人群 , 平均发病年龄为 45 岁 ,
呈年轻化的趋势 。 医学上称这些人为糖耐量减退者 。 糖尿
病是代谢紊乱造成的全身慢性进行性疾病 , 属于中医消渴范
畴 。 随着人们生活水平的提高及生活方式的改变 ,全世界糖
尿病患者人数与 日俱增 , 已成为继恶性肿瘤及心血管疾病之
后的第三大疾病 ,严重威胁着人类的健康。
近年来研究发现 , 中草药的降低血糖作用有比较突出的
特点 ,表现为多靶点 、 多机制以及多功能 、 协同性等优势 , 而
且具有副作用小 、 作用持久等特点 。 武靴藤早在我 国汉代就
已在民间作为治疗消渴症而广泛使用 , 而印度则广泛用于治
疗胃病以及作为利尿剂和抗糖尿病药物使用 「2一习。 产于我国
西南地区 的民间草药武靴藤一方面具有阻止葡萄糖进人细
胞内的作用 , 另一方面能抑制肾上腺素刺激肝脏而制造葡萄
e 日一闪A M 任。 一e 一闪任 A闪。 尸日A R M A e 丫 中日医络科季 3 3
· 药物研究 ·—糖的功能 ,从而降低体内血糖水平 , 而且其还能促进胰岛细胞的分泌作用 ,从而提高血液中的胰岛素含量 ,进而起到降糖作用 #[] 。 其不仅能改善葡萄糖水平 , 还可促使胰腺中的胰岛细胞的修复再生 。 是可供开发的为数不多的具有降糖潜力的中草药之一。武靴藤主要含皂昔类化合物 , 本实验对其叶进行了化学成分的分离 、精制 、 纯化以及结构鉴定工作 ,从其水溶性萃取物中共分离得到 9 个化合物 ,其中 4 个皂昔前文已发表 s[] 。
其余 5 个化合物经波谱解析和理化常数测定为 3 个皂昔
和 2 个皂昔元 。 经波谱解析和理化常数测定这 5 个化合
物分别为 12 一 异丁烯基 一 3一 0 一 p 一 D一 毗喃葡萄糖 ( 1 0 6 ) -
p
一 D一 毗喃葡萄糖 一 2 8一。 一 p 一 D一 毗喃葡萄糖 一 齐墩果酸
酉旨[1 2一 is o b u t y le n e 一 3一。 一 p 一D 一 g l u e o p y r a n o s y l ( 1 0 6 ) 一 p -
D一 g lu e o p y 一 r a n o s y l o l e a n o li e a e i d 2 8一 O一 p 一 D 一 g l u e o p y r a n o s y l
e s t e r , l ]
,
1 2一 异丁烯基 一 3一。 一 p 一 D一 毗喃葡萄糖 ( 1 0 6 ) -
p
一 D一 毗 喃 葡萄 糖 一 2 8一O 一 p 一 D 一 毗 喃 葡 萄糖 ( l 斗 6 )
一
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一 D 一 毗喃葡萄糖 一 齐墩果酸醋 [12 一 i s o b l ty l e n e 一 3一 O一 p -
D一 g l u e o p y r a n o s y l ( l 斗 6一 p 一D 一 g lu e o 一 p y r a n o s y l o l e a n o li e
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e s t e r , 2 ]
,
1 2一异丁烯基 一 3一。 一 p 一 D 一毗喃葡萄糖 ( 1 0 6 )-
p
一 D一 毗喃葡萄糖 ( 1 0 6 卜 p 一D 一 毗喃木糖 一 2 8一O 一 p 一 D -
毗 喃 葡萄糖 一 齐墩 果 酸醋 [1 2一 is o b u yt l e n e 一 3一O 一 p 一 D -
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u e o p y r a n o s y l( l 斗 6 )一 p 一D 一 g l u e o p y r a n o s y l( l 斗 6 )一 p 一 D -
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e a e i d 2 8一 O 一 p 一 D 一 g l u e o p y r a n o s y l
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3]
,经过分离鉴定其皂昔元分别为齐墩果酸 ( 4 )和长
刺皂昔元 ( 5 ) 。
1 实验材料
药 材 : 为 萝摩科 武靴藤 属 植 物武靴 藤 叹曰 刀刀二二
侧二加 eR tz . Shc ult . 产地 : 云南腾冲。
仪器 : 氢谱和碳谱为 Br uk e r A C F 一 30 核磁共振光谱仪
测定 , 分子量测定用英国 w G 公司 z A B 一 H S 快原子轰击质
谱仪 ( F A B ) ,熔点测定为 Y an c co 微量熔点仪 , 红外测定为美
国伯乐公司的 F T S一60 型红外仪 ,
试剂 : 柱色谱 160 一 20 0 目粗孔硅胶和 40 0 目薄层色
谱用硅胶 (青岛海洋化工厂 ) , 中压柱色谱用填料硅胶采用 日
本富士球形 ( 10 林 m ) C l 。键合反向硅胶 。
2 提取和分离
2
.
1 皂普的分离
武靴藤 巧 k g , 甲醇浸泡 24 h ,提取液回收有机溶剂后 ,
得浓缩溶液 ,再用极性有机溶剂萃取 ,得萃取液 ,再回收有机
溶剂后 ,得药材提取物 ,然后拌硅胶 , 上样 , 以 C H cl : 一C H : O H
梯度洗脱 ,取其中 CH CI : 一 C H : O H ( 95 : 5 )组分拌细孔硅胶 ,
进行低压柱色谱 ( 住8 M aP ) ,分离得到 9 个皂昔化合物 ,其中
4 个化合物已另文发表 [ , ]。 上述 CH C I厂 CH : O H ( 9 0 : 1 0 )
组分用反相 C l 。 中压柱进行层析分离 , 甲醇 一 水 ( 20 : 80 -
80 : 20 )梯度洗脱 ,分得三个皂昔成分 。
2 2 普元的分离
取武靴藤皂昔若干 , 用适量 甲醇 一 水溶液溶解 ,再以稀
盐酸溶液水解 , 回流 10 h ,放冷 ,再滴稀碱溶液 ; 然后减压浓
缩 ,得皂昔水解产物 。 残留物石油醚反复洗涤 , 干燥 ,得粗皂
3 4 中日医络科季 e 日IN A M E D IC IN E A N D p H A R M A C Y
2 0 1 3年 5月 第 3卷第 9期
昔元部分。 昔元用适量环己烷加热溶解 , 滤过 ; 环己烷溶液
经浓缩 、拌样后进行硅胶柱色谱 ,洗脱剂为环己烷 一 苯混合
溶剂梯度洗脱 ,得纯昔元 , 经结构解析为齐墩果酸和长刺皂
昔元 。 中和后的水解溶液 ,经高效薄层层析并与标准糖对照
分析 , 显示为葡萄糖 、 木糖成分。
3 皂普的结构解析
化合物 1 : 晶型为无定形粉末 ; 熔点 ( m p ) 21 2 一 2 13 ℃ ;
旋光度 一5o ( 20 ℃ ,钠光 ,浓度 a 1 01 1词 jI J , 溶剂 : 甲醇 )。 经过
皂彗定胜鉴别反应阳比 决原尾易匕质谱 l叭 l” E毗 : 9 97[ M + H] 十 ,
分子 式 : C 5 2 H 84 0 1。 。 I R m ax ( e m 一 , ) : 3 3 60 一 3 3 95 ( o H ) ,
3 1 2 0 (
一C = C一 H )
,
1 7 5 0 (
一 CO O H )
,
1 6 3 0 ( C
= C )
,
14 5 5
,
1 3 8 5 (双
峰 , 一 C H 3 ) , 1 0 3 4 , 86 5 。
, H 一N M R ( 4 00 M H
z , C S D SN )
:
0
.
8 1 ( 3 H
, S , CH 3 )
,
0
.
8 5
( 3 H
, S , C H 3 )
,
0
.
92 ( 3 H
, S , C H 3 )
,
0
.
9 5 ( 3 H
, S , CH 3 )
,
1
.
0 6
( 3 H
, S , C H 3 )
,
1
.
1 0 ( 3 H
, S , C H 3 )
,
1
.
12 ( 3 H
, S , CH 3 )
,
2
.
8 5
( 6 H
,
b r
,
1 2一 异 丁烯基甲基氢 ) , 3 . 2 7 ( I H , dd , J= 3 . 8 , 1 0 . 3
H z
,
H 一 1 8 )
,
3
.
3 1 ( I H
,
dd
,
J= 3
.
8
,
1 1
.
5 H z
,
H一 3 )
,
6
.
20 ( I H
, S ,
1 2一 异丁烯基烯氢 ) ; 其水解产物经高效薄层层析色谱分析
有葡萄糖和齐墩果酸成分 。 氢谱 ( ’ H 一N MR )和碳原子同位
素光谱 ’ 3 C一 N M R 分析其结构中含 3 个葡萄糖分子 ,并且糖
的端基碳原子在 ’ 3 C一N M R 中于 己 10 7 . 3 、 10 5 . 7 、 95 . 3 处有信
号 , ’ H 一N M R 中在 己4 . 8 1 、 5 . 1 1 、 6 . 30 有信号 , 显示 3 个葡萄糖
基分别与昔元的 C一 3 和 C一28 以醚键和醋键相连。 ’ H一N MR
显示两个糖的端基碳上氢 的偶合常数在 7 . 7 一 8 . 3 H z ,糖部
分的 ’ 3 C一N M R 和 ’ H 一N M R 数据见表 2 、 3 。 ’ 3 C一N M R 显示其
昔元部分的 C一 12 和 C一 13 有共扼双键存在 ,从而使其化学
位移较齐墩果酸向低场移动 ,分别为 29 . 0 和 2 . 2 , 显示支链
异丁烯基连接在 C一 12 位置无疑 , 而且其支链异丁烯基 C l ’
和 C Z ’ 也由于共扼双键分别 向低场移动 。 其昔元的 C一28
信号较齐墩果酸向高场位移 5 . 8 , C一 3 信号向低场位移 10 ,
表明糖基分别连接在 C一28 酞基位置和 C一 3 处 。 ’ 3 C一N MR
( 1 00 M H
z , C SD SN ) 数据见表 l 和 2 。 以上光谱数据与文
献报道数据一致 s[] ,故故鉴定该化合物 12 一 异丁烯基 一 3 -
0 一 p 一 D 一 毗喃葡萄糖 ( 1 斗 6 ) 一 p 一 D一 毗喃葡萄糖 一 2 8一 0 -
p
一 D一 毗喃葡萄糖 一 齐墩果酸醋 。
化合物 2 : 晶型为无定形粉末 ; 熔点 ( m p ) 226 一 227 ℃ ;
旋光度 一 12 5 。 ( 20 ℃ , 钠光 , 浓度 0 . 10 m ol L/ , 溶剂 : 甲
醇 ) 。 经过皂昔定性鉴别反应阳性 。 快原子轰击质谱 F A B -
M S m /z : 1 1 6 0 [M + H ]
· , 分 子 式 : C 5 8H 9 50 2 : I R m ax ( e m 一 , ) :
3 3 7 0
一 3 4 00 ( O H )
,
3 1 3 0 (
一C = C一 H )
,
1 7 6 0 (
一 CO O H )
,
1 65 0
( C
= C )
,
1 4 2 0
,
1 3 90 (双峰 , 一C H 3 ) , 1 02 5 , 8 7 0 。
, H 一N M R ( 4 00 M H
z , C SD SN )
:
0
.
83 ( 3 H
, s , CH 3 )
,
0
·
8 6
( 3 H
, S , C H 3 )
,
0
.
95 ( 3 H
, S , C H 3 )
,
0
.
9 6 ( 3 H
, S , CH 3 )
,
1
.
0 3
( 3 H
, S , C H 3 )
,
1
.
05 ( 3 H
, S , C H 3 )
,
1
.
07 ( 3 H
, S , CH 3 )
,
2
.
8 1
( 6 H
,
b r
,
1 2一 异 丁烯基 甲基氢 ) , 3 . 2 3 ( I H , dd , J= 3 . 8 , 1 0 . 3
H z
,
H 一 1 8 )
,
3
.
2 9 ( I H
,
dd
,
J= 3
.
8
,
1 1
.
5 H z
,
H 一 3 )
,
6
.
1 2 ( I H
, S ,
1 2一 异丁烯基烯氢 ) ; 其水解产物经高效薄层层析色谱分析
有葡萄糖和齐墩果酸成分 。 氢谱 ( ’ H 一N MR )和碳原子同位
素光谱 ’ 3 C一 N M R 分析其结构中含 4 个葡萄糖分子 ,并且糖
的端基碳原子在 ’ 3 C一 N M R 中于 己 1 0 7 . 1 、 1 0 5 . 6 、 9 5 . 5 、 1 0 5 . 5
处有信号 , ’ H一 N M R 中在 己4 . 7 8 、 5 . 巧 、 6 . 2 8 、 5 . 1 有信号 , 显
20 3 1年 5月第 3卷第9 期
· 药物研究 ·
798 2 4 1石月 5注万3氏从歇么认牛讨巧 l丘 L工相沟价访头入歇宝H l丰巫丁公[ 4 5平火 Z裘尘了工犷议[ 7王 6
C
八、 4
示 4个葡萄糖基分别与昔元 的 C一 3和 C一8 2以醚键和醋键
相连 。 , H一 N M R 还显示两个糖的端基碳上氢的偶合常数分
别 7 一 8 H z ,糖部分的 ’ 3 C一N M R 和 ’ H一 N M R 数据见表 2 、 3 。
, 3 C一 N M R 中昔元部分的 C一 12 和 C一 13 由于共扼双键的存在
使其化学位移较齐墩果酸分别向低场移动 29 . 4 和 2 . 0 ,亦显
示异丁烯基连接在昔元环上的 C一 12 位置 ,其支链异丁烯基
C l
’ 和 C Z ’ 也由于共扼双键的存在分别向低场移动 。 C一28
信号向高场位移 3 . 1 , C一 3 信号向低场位移 9 . 8 , 表明糖基
分别位于 C一 3 处和 C一 2 8 酞基位置 。 ’ 3 C一 N M R ( 10 0 M H z ,
C S D S N )数据见表 1 和 2 。 以上光谱数据与文献报道数据一
致 6[] ,故鉴定该化合物 12 一 异丁烯基 一 3一。 一 p 一 D 一 毗喃葡萄
糖 ( 1斗 6 ) 一 p 一 D一 毗喃葡萄糖 一 2 8一 0 一 p 一 D一 毗喃葡萄糖
(l 。 6 ) 一 p 一D 一 毗喃葡萄糖 一 齐墩果酸醋。
化 合 物 3 : 晶 型 为 无 定 形 粉 末 ; 熔 点 ( m p )
2 1 7 一 2 1 8℃ ; 旋光度 一 5 . 3 。 ( 2 0 ℃ ,钠光 , 浓度 0 . 1 0 m o l /
L
,溶剂 : 甲醇 )。 经过皂昔定性鉴别反应阳性 。 快原子轰击
质谱 ( F A B 一M S m /z ) : 1 1 2 9 [M + H ]` , 分 子式 : C 5 7 H 9 2 0 2 2 。 I R
m a x (
C m
一 ,
)
: 3 3 5 0
一 3 4 1 0 ( O H )
,
3 1 2 5 (
一 C = C一 H )
,
1 7 3 0
(
一 C O O H )
,
1 6 4 0 ( C
= C )
,
1 4 1 0
,
1 3 9 0 (双峰 , 一 C H 3 ) , 1 02 8 ,
87 5
。 ’ H 一N M R ( 4 00 M H
z , C S D S N )
:
0
.
8 1 ( 3H
, S , CH 3 )
,
0
.
83 ( 3 H
, S , C H 3 )
,
0
.
9 3 ( 3 H
, S , C H 3 )
,
0
.
95 ( 3 H
, S , C H 3 )
,
1
.
0 2 ( 3 H
, S , C H 3 )
,
1
.
0 8 ( 3 H
, S , C H 3 )
,
1
.
09 ( 3 H
, S , C H 3 )
,
2
.
82 ( 6 H
,
b r
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1 2 一 异丁烯基甲基氢 ) , 3 . 2 5 ( I H , dd , J= 3 . 8 ,
1 0
.
3 H z
,
H 一 1 8 )
,
3
.
2 8 ( I H
,
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,
J= 3
.
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5 H z
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H 一 3 )
,
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.
1 7 ( I H
,
S , 1 2 一 异丁烯基烯氢 ) ; 其水解产物经过高效薄层层析色谱
分析有葡萄糖 、木糖和齐墩果酸成分 。 ’ H 一N M R 和 ’ 3 C一N M R
分析其结构中含 3 个葡萄糖分子和 1个木糖成分 ,并且糖的
端基碳原子在 , 3 C一N M R 中于 己 10 7 . 2 、 105 . 3 、 95 . 7 处有信号 ,
, H 一N M R 中在 己4 . 83 、 5 . 05 、 6 . 29 有信号 , 显示 3 个葡萄糖基
分别与昔元的 C一 3 和 C一28 以醚键和醋键相连 ; 另外 C一 3
位置葡萄糖 C一 6 ( GI C ’ C一 6 )较正常值低场移动 5即m , 显示
木糖端基碳连接于此 。 ’ H 一N M R 显示两个糖的端基碳上氢
的偶合常数在 7 . 7 一 8 . 1 H z ,糖部分的 ’ 3 C一N M R 和 ’ H 一N M R
数据见表 2 、 3 。 , 3 C一N M R 显示昔元部分的 C一 12 和 C一 13 共
扼双键存在 ,使其化学位移较齐墩果酸向低场分别移动 29 . 1
和 2 4 , 显示在 C一 12 位置连有异丁烯基 ,且其支链异丁烯基
C l
’ 和 C Z ’ 也因共扼双键的存在分别向低场移动 。 其昔元
的 C一 2 8 信号较齐墩果酸向高场位移 5 . 2 , C一 3 信号向低场
位移 9 . 9 , 表明糖基分别连接在 C一 28 酞基处和 C一 3 位置 。
, 3 C一 N M R ( 1 00 M H
z , C S D SN )数据见表 l 和 2 。 以上光谱数
据与文献报道数据一致 v[] ,故鉴定该化合物为 12 一 异丁烯
基 一 3一。 一 p 一D 一 毗喃葡萄糖 (l 。 6 ) 一 p 一D 一 毗喃葡萄糖
(l 。 6 ) 一 p 一 D一 毗喃木糖 一 2 8一。 一 p 一D 一 毗喃葡萄糖 一 齐
墩果酸酉旨。
4 皂普元的鉴定
化合物 4 和 5 经鉴定分别为齐墩果酸 ( 。 le an iol C ac id )
和长刺皂昔元 ( l o n g is p i n o g e n i n ) , 与文献一致 [8一 9 ]。
5 讨论
糖尿病是血中胰岛素绝对或相对不足 , 导致血糖过高 ,
出现糖尿 ,进而引起脂肪和蛋白质代谢紊乱 , 临床上可出现
表 1 化合物 1一 3贰元部分的 1 3 e N M R数据 ( p p m , 毗睫一 d s )
C 1 2 3
12一异丁烯基
1 ’ C
2 ,C
酚基一 C = O
3 8石 3 8名
2 6
一
5 2 6
一
6
8 9
一
0 8 8
一
8
3 8
一
9 3 8
一
5
5 6
.
1 5 6
一
3
19
一
3 19
.
1
3 2
一
9 3 2
一
8
3 8
一
7 3 8
一
9
4 7
.
9 4 7
.
8
3 8
.
1 3 8
一
2
24
.
3 2 4
一
2
15 1
.
5 15 1
.
9
14 5
一
7 14 5
一
5
4 2
一
2 4 3
一
3
2 8
一
3 2 8
一
3
2 3
一
6 2 3
一
4
4 7
.
1 4 6
一
9
4 2
一
6 4 2
一
3
4 5
一
7 4 5
一
9
3 1
.
2 3 1
.
7
34
一
2 3 3
一
9
3 3
一
5 3 2
一
9
2 7
.
9 2 7
一
7
18
.
1 18
一
O
16
一
3 16
.
1
18
.
1 18
一
O
2 5
一
8 2 5
一
9
17 6
一
5 17 9
一
2
34
一
5 3 4
一
2
24
.
1 2 4
一
O
一 c ,
’
= c
Z ’
( c
3 ’
, ` ’ H小
150
一
2 150
一
7
147
一
5 14 8
.
1
4 2
一
2 4 2
一
3
4 3
一
6 4 3
一
7
166
一
2 16 8
一
3
e 日一闪A M 任。 一e 一闪任 A闪。 尸日A R M A e 丫 中日医络科于 3 5
· 药物研究 · 2 0 1 3年 5月 第 3卷第 9期
表 2化合物 1一 3糖链部分的 1 3 eN R M数据 (p p m, 毗睫一 d s ) 表 3 化合物 1一 3糖链部分的1日N M R数据 ( p p m , 毗睫一 d s )
C 1 2 3
C一 3
G lc 10 7 3 107
.
1 107 2 g l
c
atl)
2八、41167 5
一
6 7 5
一
2 7 5
一
5
7 8
.
1 7 83 7 8刀
7 2
一
6 7 1
.
5 7 2
一
3
7 6
一
9 7 7
一
3 7 6
一
6
7 1
.
2 7 0名
Gl c
, 10 5刀 10 5石
74
.
8 7 5
.
1
7 1
.
1
10 53
74
一
2
7 8 2 7 8
.
1 7 8万 gl c ,
atl)
2八、41167 2
一
3 7 2
一
6 7 2
.
1
7 8万 7 7 一 9 7 8刀
6 2
一
2 6 3
一
3 6 83
X y l l
2
10 6刀
74
一
9
7 82
7 1
.
7
4名 l d ( 7名 )
4
.
11
。
4
一
2 1
。
4
一
2 3
。
4
.
19
。
4月Zd ( 1 1
.
0 )
4
一
3 8 dd
( 1 1石 , 4名 )
5
.
1l d ( 7 3 )
4
.
11
。
4 2 2
。
4
.
14
。
3月8。
4 4 9d ( 1 1
.
0 )
4
一
3 6 dd
( 1 1
一
O
,
4
一
6 )
4 刀 s d ( 7月 )
4
.
13
。
4 2 0
。
4
一
2 1
。
4
.
19
。
4名 g d ( 1 1
.
2 )
4
一
3 7 d d
( 1 1
.
5
,
4
一
7 )
5
.
15d ( 7
一
2 )
4
.
13
。
4 2 1
。
4
.
15
。
3月6。
4万Od ( 1 1
.
3 )
4
一
3 5 d d
( 1 1
.
3
,
4
一
8 )
67
.
1
C一 2 8
x y l l
2
atl)
八、`411Gl c 9 5
一
3 9 5
一
5 95
一
7
74
一
5 7 5
.
1 7 4
.
1
7 8 2 7 7
一
3 7 8
.
8
7 1
.
9 7 2
一
5 7 1
.
0
7 9
.
1 7 9
一
2 7 9
一
3
6 2
一
5 6 3
一
7 62
.
1 C一2 8
G l c 10 5万 gl c
7 6
一
3
6 3 Od ( 83 )
4
一
2 2
atl)
2八、4116
7 8 2 4 2 8
7 3
一
3 4
一
35
7 8 3 4
一
06
6 6 5
.
1
多尿 、 烦渴 、 多饮 、 多食 ,消瘦等表现 ,重者容易发生酮症酸中
毒等急性并发症或血管 、 神经等慢性并发症 。 糖尿病是一种
常见的内分泌代谢性疾病 ,我国患病率 1 980 年调查占人群
的住6 7% ,但上海统计 19 78 一 1 9 89 年由 1 . 01 % 上升为 2 . 23 % 。
其中增加主要是 2 型患者 。 以上事实说明 , 随着人们社会经
济生活的提高 , 糖尿病 (特别是 2 型 ) 患者有迅速增加的势
头不容忽视 。
近年来研究发现 , 中草药的降低血糖作用温和持久 ,副
作用小 ,且作用机理具有多效应 、 多位点及多功能等特点 。
武靴藤植物作为草药在印度民间广泛使用 ,具有多种用途 ,
分别用于治疗胃病 、 糖尿病和利尿剂 。 武靴藤主要分布于我
国西南地区 , 如广西 、云南 、 四川 、 贵州等省份 , 在我国南方地
区民间也作为治疗消渴症的草药常有使用 。
我们分别就采自广西和云南的武靴藤植物进行了化学
成分研究 ,从中分得的主要有效成分均为皂昔类化合物 , 而
且其昔元母核主要是齐墩果酸和长刺皂昔元 ; 其糖基主要
有葡萄糖 、 葡萄糖醛酸和木糖成分 。
4 4 8 d ( 1 1
.
5 )
4 4 1dd
( 1 13
,
4 2 )
gl c
6
a
6 2 8d ( 7月 )
4 2 3
。
4 2 5
。
4 2 9
。
4
.
12
。
4万 l d ( 1 1
.
2 )
4
一
3 7 d d
( 1 1
.
5
,
4
一
5 )
5
.
l l d ( 7
一
5 )
4 2 3
。
4
一
2 1
。
4
一
2 5
。
3
一
9 7
。
4万 l d ( 1 1
.
2 )
4名 3 d ( 7 刀 )
4刀9 。
4
.
15
。
4
.
17
。
4
.
13
。
4月 l d ( 10石 )
4
一
35 d d
( 10
一
8
,
4
一
9 )
5
一
Os d ( 7
一
8 )
3月8 。
4 2 0
。
4
.
15
。
4
.
12
。
4 刀g d ( 10石 )
4
一
33 d d
( 10
一
6
,
4
一
8 )
4
一
9 8 d ( 7
一
6 )
4
一
O3 c
4
.
14 c
4
一
36 c
3
一
67 d ( 10万 )
4
一
32 d d
( 10
一
5
,
4
一
5 )
6
一
2 9 d ( 8
.
1 )
4 2 5
。
4 2 9
。
4 3 5
。
4
.
12
。
4 4 9 d ( 1 1
.
5 )
4
一
4 2 d d
( 1 1
.
2
,
4
一
3 )
我们对武靴藤水提取物 、 醇提取物及其分离的皂昔
成分的药效研究表 明 , 均显示 了较好的降糖活性 , 下一
步我们将进一步按 照新药申报资料的有关技术 要求进
行降糖活性方面的体内实验 ,力争将其开发成新药应用
于临床 。
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(下转第 45 页 〕
3 6 +日医络科于 e 日一闪A M 任。 一e 一闪任 A闪。 尸日A R M A e 丫
201 3年 5月第 3卷第 9期
。 玄索
曰呀 J、 述 ·
结合 。 当钩体外膜蛋白与 T l o受体结合后可以刺激细胞产
生肿瘤坏死因子 、 白介素 一 6和 白介素 一 8 16 ]。 这些细胞因子
可以诱发炎症反应 ,使人体体内电解质紊乱 、 细胞损伤。 钩
体外膜蛋白可以诱导人体产生体液免疫应答 。 钩体外膜蛋
白可以刺激机体产生抗体 I g G , 而且对同型钩体具有保护作
用 vl[] 。 钩体外膜蛋白还可以诱导人体产生细胞免疫应答 ,
研究证明钩体外膜蛋白可以诱导人体产生肿瘤坏死因子 、 干
扰素和白介素等细胞因子 l[ “ ] 。
钩体是钩端螺旋体病 (简称构体病 ) 的病原体 ,钩体病
呈世界流行 。 我国是受钩体病严重危害的国家之一 。 研制
出高效的钩体疫苗是预防钩体病最有效的措施。 但是 , 目前
研制出来的疫苗不能产生很好的免疫保护作用 。 钩体外膜
蛋白在所有的致病钩体中保守 ,具有很好的免疫性 ,所以研
究钩体外膜蛋白就有助于钩体疫苗的研制 。 而且 , 2 0 03 年
赖型赖株的致病钩体基因组测序完成有利于钩体外膜蛋白
的研究 l[ 9] , 可以通过对钩体外膜蛋白的研究为钩体病的预
防提供理论依据。
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d o w n
r e g u l
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( 收稿 日期 : 20 13一 04 一 15 )
(上接第 36 页 )
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o f p
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M e g
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( 收稿 日期 : 201 3一 04 一 1 1 )
e 日一闪A M 任。 一e 一闪任 A闪。 尸日A R M A e 丫 中日医络科于 4 5