全 文 :一 1 1 4一 药物分析杂志 C hi n J Ph ~A na l 2) 0( 6, 2 6 ( 1 )
不同方法提取的白苏叶挥发油的气质联用成分分析
邱琴 ` , 凌建亚 “ ’ , 张莉’ , 常宏文 ` , 李莹` , 刘廷礼
( 1
. 山东大学环境科学与工程学院 ,济南 2 501 0 ; 2 . 山东大学微生物技术国家重点实验室 ,济南 2 501 0 ;
3
. 山东省化工研究院 ,济南 25 0 14 )
摘要 目的 : 采用水蒸气蒸馏法及超临界 C 0 2流体萃取法从白苏叶中提取挥发油 , 用气相色谱 一 质谱联用技术对其化学成分
进行分析。 方法 :采用水蒸气蒸馏法与超临界 C 0 2流体萃取法从 白苏叶中提取挥发油 , 采用不同类型的毛细管柱进行分析 ,找
出最佳条件 ,用归一化法测定其百分含量 。 并用气相色谱 一 质谱法对化学成分进行鉴定 。 色谱条件 : S E 一 54 毛细管柱 ( 30 m
x o
.
25 m m
,
0
.
2 5 林m ) ;程序升温 :初始温度 6 0 ℃ ,保持 4 ha n , 以 12 ℃ · m in 一 ’升至 1 80 ℃ ,保持 Z m in ,再以 5 ℃ · m in 一 ’升至
25 0 ℃ , 保持 50 m in ;分流进样 ,分流比 30 : ;l 进样 口温度 280 ℃ 。 结果 : 水蒸气蒸馏法提取挥发油共鉴定了 45 种成分 , 占挥发
油总成分的 8 % 以上 ;超临界 c O Z流体萃取法提取的挥发油共鉴定了 53 种成分 , 占挥发油总成分的 8 % 以上 。 结论 : 超临界
C 0
2流体萃取法提取的挥发油能更真实 、全面地反映药材中的化学成分 。
关键词 : 白苏叶 ;水蒸气蒸馏 ;超临界流体萃取 ;气相色谱 一 质谱
中图分类号 : gR l7 文献标识码 : A 文章编号 : 0 254 一 17 9 3 ( 20 06 ) 01 一 0 1 14 一 06
G C 一 M S a n a l y s i s o f c h e m i c a l c o n s it ut e n st o f ht e e s s e n it a l 0 11 fr o m
尸勺动触 户公est e e n s ( L . ) B ir t t o n . b y d ife r e n t ex t ar e t i o n m e ht o d s
Q lu Qi n
’ , L I N G J i a n 一 y a Z ’ , z H A N G L i , , C H A N G H o n g 一 w e n ` , L l Y in g , , L xu T i n g 一 11’
( 1
.
Se h o l o f E n v ior n m e n t al Se i e n e e a n d E n邵 n e e ir n g , S h a n d o n g U n i v e o i t y , J i n an 2 5 0 l 0()
,
Ch i n a ;
2
.
St a t
e
K e y L a b o rat
o口 o f M i e ro b i日 eT e h n o l o群 , S h an d o n g U n i v e rs i t y , J i n a n 2 5 0 1X() , C h in a ;
3
.
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a n d on g P八
〕V
i n e i习 Ch e ha e习 a n d E n ig n e e ir n g I n s t i t u te , J i n a n 乃X() 14 , Ch i n a )
A b s t r a c t O bj e
e it v e : T h e e s s e n t i a l 0 115 w e r e e x t r a e t e d fr o m eP ir ll
a 加 t e s e e ns ( L . ) B ir t t o n . b y s t e a m d i s t i l a t i o n
( S D )
a n d s u p e r e ir ti e a l fl u i d e x t ar e t io n ( S F E )
.
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e e h e m i e a l e o m p o n e n t s o f e s s e n t i a l 0 11 w e re a n al y z e d b y G C / M S
.
M e ht
o d : hT
e e s s e n t i al 0 115 w e r e e x t r a e te d ofr m eP
r i l l a j初乙`e s e e 。 ( L . ) B ir t t o n . b y SD a n d SF E , th e e o m p o n e n t s w e er
a n a ly z e d w i t h d i fe
r e n t k i n d s o f e a p i l l a叮 e o l u m n s , t h e o p t im u m s e p a r a t e d a n d a n 习yt i e a l e o n d i ti o n s w e er s t u d i e d a n d
th e a m o u n t of t h e e o m P o n e n t s for m t h
e e s s e n t i a l 0 11 w e r e d e t e mr i
n e d b y n o mr
a l i z a t io n m e th o d
.
hT
e e o m p o n e n t s s e p
-
a ar t e d w e r e id e n t iif e d b y G C / M S
.
C h r o m a to g ar p h i e e o n d i ti o n s w e er : C a p i l l a叮 e o lu m n s S E 一 5 4 ( 3 0 m x 0 . 2 5 m m ,
0
.
2 5 林m ) ; p r o gr a m t e m p e ar t u er : i n i t i a l e o l u m n te m p e r a t u er 6 0 ℃ , m a i n t a i n e d 4 m i n , a n d i n e er a s e d t o 1 8 0 ℃ a t
th e r a t e o f 12 ℃ · m i n 一 ’ , h e ld 2 m i n . Th e n t h e t e m p e r a t u r e w a s i n e r e a s e d t o 2 5 0 ℃ a t th e r a t e o f s ℃ · m i n 一 ’ ,
h e l d 5 0 m i n : S p l i t inj
e e ti o n
, s p li t r a t i o 3 0 : l ; Inj
e e t o r te m p e ar t u er 2 8 0 ℃ . R e s u l st : hT e r e w e er 4 5 e o m p o n e n t s for m
eP
r i l la 户“ tes ce sn ( L . ) B ir t t o n . b y SD th a t e o m p o s e d of a b o u t 8 8% o f t h e t o t a l e s s e n t i a l 0 11 w e r e s e p a r aet d a n d id e n -
t讯 e d ; T h e r e w e r e 5 3 e o m p o n e n t s for m eP ir l l a
.户z to e e sn ( L . ) Bir t t o n . b y S FE th a t e o m p o s e d of a b o u t 8 8% Of th e ot -
t a l e s s e n t i a l 0 11 w e r e s e p a r a t e d a n d id e n t iif e d
.
C o n c lus i o n
: Th e er s u l t g o t b y SFE m e th o d e a n er fl e e t t h e e h e m i e al
e o m p o n e n t s o f th e m e d i e i n a l m at e ir a l s m o r e a e e u r a te l y a n d m o r e e o m p er h e n s iv e ly
.
K e y w o r d s
:
eP ir la 加 t es ce 。 ( L . ) B ir t to n . : s t e a m d i s ti l l at i o n ( SD ) ; s u p e cr ir t i e al fl u id e xt r a e t i o n ( S F E ) ; G C 一 M S
白苏叶为唇形科紫苏属植物白苏 eP ir Ua 户名 tes -
ce sn ( L
.
) B irt ot
n
. 的干燥叶 , 又名野紫苏 、 白紫苏 、 假
紫苏等 。 目前植物分类的文献记载已将白苏与紫苏
合并为 1种 〔’ 】。 白苏叶性味辛温 ,具有发散 、行气 、
* 通讯作者 T e l : ( 0 5 3 1 ) 88 3 6 9 8 9 6 : E 一 m a i l : l in周 i a n 一 y a @ s d u . 。 du . e n
DOI : 10. 16155 /j . 0254 -1793. 2006. 01. 010
药物分析杂志 h C in J Ph r am An 己 20 6
,
2 6 ( l ) 一 1 1 5 一
活血 、祛寒之功效 。 白苏虽未被中国药典收载 ,但不
少地区在栽培 ,在许多地区 , 白苏叶是紫苏叶的习用
品 , 白苏叶与紫苏叶等同使用 z[] 。 但 .据文献报道 ,
水牛采食大量白苏后 ,在一定条件下 , 出现急性中毒
现象 [ ’ ,4 ] 。
为了对 白苏叶 的用药提供理论根据 , 本实验
对 白苏叶挥发油的化学成分进行 了分析 。 对于紫
苏叶挥 发油 化学成 分 的分 析 已 有大 量文献 报
道 〔’ 川 , 而对于白苏叶挥发油化学成分的分析 , 目
前报道 的多为较少 的几种主要组分及药理作用 、
毒副作用研究 。 本文采用水蒸气蒸馏法 ( S D )和超
临界流体萃取技术 ( S F E 一 C 0 2 ) 分别提取了 白苏
叶挥发油 , 用气相色谱 一 质谱联用技术鉴定 了挥
发油的化学成分 。 在水蒸气蒸馏法提取的挥发油
中共鉴定出 45 种化合物 , 在超临界 C O Z萃取的白
苏叶挥发油中共鉴定出 53 种化合物 , 均占挥发油
总成分的 8 % 以上 。 以归一化法计算各个峰的相
对含量 ,分析对 比了 2 种提取技术下 的不同试验
结果 , 并根据试验结果得知 , 山东省市售苏叶主要
为白苏叶 。
1 仪器与试药
H P 一 G C 一 5 8 9 0 一 5 9 7 0 B M S D 型色谱 一 质谱联
用仪 (美国 H e w l e t t p a e k a dr 公司 ) ; S PE 一 e d S F E 型
超临界萃取仪 (美国 A p p l ie d S e p a ar ti o n s 公司 ) ; e e
一 g A 型气相色谱仪 ( 日本岛津 ) ; 白苏叶购 自山东
省中药材采购供应公司 , 经山东大学生命科学院郑
亦津教授鉴定 。
2 实验方法
2
.
1 白苏叶挥发油的提取
2
.
1
.
1 水蒸气蒸馏法 将白苏叶粉碎 , 按中国药典
2 0 0 0 年版一部附录 X D 挥发油测定法提取挥发油 ,
经无水硫酸钠干燥 , 挥发油得率为 0 . 6% , 为淡黄色
透明油状液体 ,具有特殊浓郁嗅味 。
2
.
1
.
2 超临界 c o Z萃取法 将 20 9 白苏叶粉碎 ,加
至 5 0 m L 超临界 C O Z萃取池中。 压力 1 5 M P a , 萃取
池温度 50 ℃ ,接收池温度 30 ℃ 。 动态萃取 30 m in ,
得黄色透明油状物 ,有浓郁嗅味 ,得油率为 2 . 5% 。
2
.
2 气相色谱分析条件 色谱柱 : 弹性石英毛细管
柱 s E 一 54 ( 3 0 m x 0 . 2 5 m m , 0 . 2 5 林m ) ;程序升温条
件 :初始温度 6 0 ℃ ,保持 4 m in , 以 12 ℃ · m i n 一 `升
至 1 50 ℃ , 保 持 2 m i n , 再 以 5 ℃ · m i n 一 ’ 升至
2 5 0 ℃ ,保持 5 0 m i n ;分流进样 , 分流 比 3 0 : 1 : 载气
N
Z ;柱前压为 52 . 5 kaP ;气化室及检测器温度均 为
2 5 0 ℃ ;进样量为 0 . 1 林L 。
2
.
3 气相色谱 一 质谱分析条件 色谱条件同上 ;载
气 H e ,分流比 30 “ ;l 接 口温度 2 80 ℃ ;离子源温度 20
℃ ;电离电压 70 e V ;扫描质量范围 30 - 4X() AM U 。
3 结果与讨论
3
.
1 鉴定结果
采用 SE 一 54 毛细管柱按上述实验条件 , 用 毛
细管气相色谱法对白苏叶挥发油进行分析 ,采用色
谱数据处理系统 , 以峰面积归一化法测得挥发油各
组分相对含量 ;按上述气相色谱 一 质谱条件对 白苏
叶挥发油进行分析 , 得其总离子流图见图 1 、图 2 。
秘 众 了
。 } 11 } 导
酬 益 }{布 离
t / . i n
图 1 白苏叶挥发油总离子流图 (水蒸气蒸馏 , 峰号同表 1)
F i g 1 T ot al i o n e u re
n t e
hor m at
o gr a m Of ht e e s s e n t ial 0 11 ofr m eP ir lal j h
j
tes ce 。 ( L
.
) B ir t t o n
.
b y S D ( th e p
e a k n u mb
e r i s s a m
e 衍 ht T ab l )
一 1 16 一 药物分析杂志 Ch i nJh Pr am A nl aZ (X拓 , 2 6 ( l )
的 口 . 阳门 卜 , 一 协州 l , 一 寸 ! } ,
, 牙二 二.日
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图 2 白苏叶挥发油总离子流图 (超临界 C O Z萃取 ,峰号同表 2)
Fi g 2 T O ta l i o n c u re
n t c h or m at 呀 a m o f ht e e s s e n t ial 0 11伽m P e八lal . of 述tes e ens ( L . ) B ir t o n t . b y S F E 一 C 0 2 ( ht e p e ak nu lnb e r 15 asm e w iht T ab Z )
对总离子流图中的各峰经质谱扫描后得质谱 相对丰度等几个方面进行直观 比较 , 从而对 白苏
图 ,经过质谱数据系统检索 (质谱数据库 M S T ) , 叶挥发油中的化学成分进行了鉴定 , 结果见表 1 、
人工谱图解析 ,并查对有关质谱资料 「7 一 ’ “ ] ,从基峰 表 2 。
表 1 水蒸气蒸馏法提取白苏叶挥发油化学成分分析结果
T a b l A n ia 州 cal r es ul st of c h e n止cal c o璐t i t u . st Of es s e int al o U fr o m 护触ir 如户“ 招“ en s 《L . ) B d t o n . b y S D
峰号 ( ep ak No . ) 化合物名称 ( c om op un d) 分子式
( m
o lec ul ar fo mr
u l a )
相对分子质量
(二 lat i v e m o l e e u l ar m as 。 )
相对含量
(此 】. t i v e c o n t e n t ) /%
a 一崖柏醛 al p ha 一 ht uj en al
桃金娘烯醛 m州e n al
甲基紫苏酮 1 一 ( 2 - fl l口】) 一 1 一 he ~ on e
香茅醇 `加en n己
柠檬醛 ic 闹
未鉴定 u n i d e n 6 if e d
金刚醇 l 一 ad aln an atn ol
戊基苯酚 am y l汕 en ol
垅牛儿酸甲醋 罗aurz e ac id m e ht y l e s et r
青篙酮 art e而 , i a k eot n e
丁香酚 e u ge n ol
垅牛儿睛 郎二 y l 苗示 xe
古芭烯 c o pae n e
a 一 布黎烯 al p h a 一 buln e s e n e
a 一紫罗兰酮 a 一 io n o n e
冷一石竹烯 be 恤 一 e叨 o p卜y u e n e
香叶酮 罗 r an y l ace to n e
a 一石竹烯 。印 , 。曲 y ne ne
刀一法尼烯 be at 一 血m e s en e
a 一檀香烯 目 pha 一 , an 园en e
刀一紫罗兰酮 反at 一 ion on e
雪松烯 c ed er en
异喇叭烯 iso le de en
a 一香柠檬烯 目汕 a 一 be r g胡 o t e n e
C l o H 14 0
C l o H z 4 0
C l o H 14 0 2
C l o H l s o
C l o H 16 0
1
.
94
0
.
1 1
53
.
11
0 12
0
.以
0
.
11
50642
C一o H一6 0
C 11 H一6 0
C l zH I吕0 2
C l o H z o o
C z o H z 2 0 2
C l o H 15 N
C 15 H对
C 15 H从
C 13 H I吕0 2
C 15 H ,
C 13 H双 0
C 15 H对
C z 5 H对
C 15 H ,
C一3H I B o Z
C 15 H ,
C 15 H从
C 15 H解
0
.
7 4
2 2
.
6 1
0
.
17
0
.
05
0
.
82
0
.
07
0
.
18
0
.
17
0
.
0 8
6
.
0 1
0
.
13
0
.
7 8
0
.
19
0 0 5
0
.
0
0
.
0
0
.
17
0
.加
15264890洲筋
2345679810n2345786921
药物分析杂志 C i hn J P hrn t a Anl a200 6
,
26 ( 1 ) 一 117 一
续表 1
峰号 ( pe ak N 。 · 化合物名称 ( co m po u n d ) 分子式
( m ol
e e
ul ar fo mr ul
a
)
相对分子质量
( er ilat ve
m o l e e u lar m as
s
)
相对含量
( er l iat
v e c o n t e n t ) / %
204
a 一法尼烯 al p卜a 二几m e se ne
绿叶烯 pact ho 己 ene
月一杜松烯 be at 一 c . d ine ne
未鉴定 u n id e n曲 e d
石竹烯氧化物 e呵 o p hyl e ne ox id e
未鉴定 u 位 den 断 ed
橙花叔醇 ne or ild ul
斯巴醇 sP hat dt e nol
未鉴定 lut de nt ` ed
未鉴定 ~ den 曲 ed
口一 红没药烯 悦妞 一 ib s目扣 l e ne
大根香叶酮 ge mr ac onr e
未鉴定 u in de n断 ed
口一 绿草烯 be at 一 h u m ul en e
薄荷 一 1 , 8 一 二烯 me n ht a 一 1 , 8 一 山en e
3
,
4 一二氢 一 a 一 紫罗兰酮 3 , 4 一 d i卜y d n 〕 一 以 p h a 一 i o n o n e
植香醉 日明 t al o l
。 一布黎烯 al p h a 一 bu l n e 日e ne
雪松烯醇 e e dre n o l
a 一雪松烯环氧化物 al p h。 一 c ed r e n e e po x l d e
6 一 甲基 一 2 一三癸酮 6 一 m e ht y l 一 2 一 的d e e an o n e
十三烷基环氧乙烷 itr d e c尹一 。
~
e
l
,
4 一 二十碳二烯 l , 4 一 。 i e . 画 。 n e
香茅基丁酸醋 ic 如n e l】yl 卜u恤 a t e
十四酸 m州 s ` 。 ` sd
叶绿醉 p h yto l
甲基亚麻酸醋 m e ht y l il n o l e nat e
C一S H 从
C 15 H拼
C 15 H ,
0
.
0 8
0
.
0
0
.
19
0
.
09
C 15 H从 0 22 0 0 . 27
0
.
09
C一S H肠 0
C 15 H科 0
22 2
22 0
0
.
4
0
.
87
9
0
.
20
C 15 H从
C 15 H 2 2 0
204
2 18
0
.
05
0
.
2
C一S H加
C l o H一6
C 13 H欢 0
C 15 H对 0
C z5 H ,
C 15 H解 0
C 15 H对 0
C一4 H邓 0
C 15 H 3 o o
C加 H 3吕
C一4 H汤 0 2
C一4 H劝 0 2
C加 H叨 0
C一9 H 32 0 2
0
.
43
0
.
10
0
.
10
0
.
53
0
.
0
0
.
62
0
.
37
0
.
35
0
.
08
0
.的
0
.肠
0
.伪
2
.
10
0
.
24
1
.
0 8
204136978
2567893031445
表 2 超临界流体萃取法提取白苏叶挥发油化学成分分析结果
T ab 2 A n习 y it回 r se lu st of cb e n止回 co 璐廿ut en st of e s s e int al on fr om 尸勺此月独户“ set ce sn ( L . ) B ir ot n . by SF E
峰号 ( pe ak N O· 化合物名称 ( eom即 u n d ) 分子式
( m
o l e e u】ar fo二 lu a )
相对分子质量
er l a ti v e m o lce
u lar m朋 s
相对含量
( er俪 ve ~ et in ) /%
a 一崖柏醛 al p h : 一 ht uj en 目
尹一芳樟醇 be at 一 il耐 ol
桃金娘烯醛 m y rt e耐
百里香酿 山抑闪” i加 ne
甲基紫苏酮 1 一 ( 2 一 和卿 ! ) 一 1 一 卜xe an on e
香茅醇 ic 。 习 n e l目
金刚醇 l 一 ad am o ant ol
烯丙基糖酸醋 心 y l fo arD t e
戊基苯酚 am刃p h e oln
垅牛儿酸甲醋 罗~
。 ` id m e山 y l se et r
除虫菊酮 p帅 ht or ne
T香酚 e u罗 n o l
未鉴定 un ide n断 de
咕巴烯 c o l班 e n e
a 一布黎烯 al p h a 一 L日 n e s en e
a 一紫罗兰酮 a 一 io on ne
C一o H 14 0
C一o H ls o
C l o H一4 0
C l o H 12 0 2
C一o H 14 0 2
C l o H一 0
C l o H一 60
C g H so 3
C 11 H 1 60
C一 IH I . 0 2
C l z H一4 0
C l o H 12 0 2
C 15 H加
C一S H劝
C 13 H I吕0 2
0
.
04
.0 2 1
0 18
0
.
07
2
.
40
0
.
11
0
.
35
0
.
82
8
.
0 8
0
.肠
0
.
31
0
.
12
0
.
05
0
.
11
0
.
0 5
0
.以
504628
洲2046
2346579810123456
1 1 8药物分析杂志 C h in J P ham r Ana l 20 06
,
2 6 ( l )
续表 2
峰号 ( pe ak N O . ) 化合物名称 ( c om po im d)
分子式
( m ol
e e ul ar fo mr ul
a
)
相对分子质量
er Ii8t
v e m o lec
u lar m as
s
相对含量
(二 iatI
v e e
on
t e n t ) / %
:;
律草烯 h u m u l e n
未鉴定 u n id e n t iif e d
月一石竹烯 be at 一 e呵 o p h y l e n e
衣兰油烯 刃an ge ne
香叶酮 罗anr yl a e e to n e
a 一 石竹烯 al p h a 一 e ayr o p hy l e n e
刀一紫罗兰酮 be at 一 ion on e
a 一 香柠檬烯 日p卜a 一 be r g a n l o t en e
月一 杜松烯 beat 一 。 a 山 n e n e
未鉴定 u n id e n t iif e d
石竹烯氧化物 e脚 o p h州e n e o x id e
橙花叔醇 n e or il d o l
斯巴醇 s aP 山 ul e nol
口一 红没药烯 be at 一 ib s al ” len 。
刀一 绿草烯 be at 一 h u m ul e n e
薄荷 一 l , 8 一 二烯 m e n ht a 一 l , s 一 d i e n e
檀香醇 , an 回ol
异香橙烯环氧化物 iso o m ad en 触en e即石 de
雪松烯醇 。 e d , n o l
刀一雪松烯 一 9 一 a 一 醇 be at 一 c e der n 一 9 一 al ph。 一 。 1
十六烷 h e x ad e e an 。
安息香酸苇醋 be nz y l be onz at e
肉豆落酸 m州 s石c , e id
喇叭茶醇 l e d o l
。 一 雪松烯环氧化物 al p h a 一 e e阮 n e e即 x id e
未鉴定 u n i d e n 6if e d
十三烷基环氧乙烷 itr d ec y卜 ` arn e
l
,
4 一 二十碳二烯 l , 4 一 e i e o sad i e n e
香茅基 T 酸酷 e i腼 el y l b u t y T日 t e
邻苯二甲酸丁醋 bu vtl p hht 以 at e
棕桐酸 ` ,a l ll l i t i。 a e i d
十七酸 m ar g a r l c a e id
甲基十六碳三烯酸醋 m e卿 l h~ dce iatr ~ aet
十八酸 co adl e e an o i e ac id
9 一 二十碳烯 9 一 e i e o s y n e
未鉴定 u n i d e n曲 e d
氢化松香醇 ab iot l
未鉴定 u n id e n t iif e d
未鉴定 u n id e n曲 e d
二十一碳烷 h e n e i e o s。 。
二十四碳烷 t d 阳 c os an e
二十五碳烷 p en act os an e
二十六碳烷 he ~ os an e
二十八碳烷 o e t a e o s an e
C 15 H科 2以
20419
C 15 H ,
C 15 H汉
C 13 H双 0
C 1 5 H拼
C 13 H加 0
C 15 H料
C 15 H
24 04
204136
C 15 H从 0
C 15 H肠 0
C一S H劲 0
C 15 H解
C 15 H对
C xo H 16
C 15 H料 0
C 15 H料 0
C一S H对 0
C z 5 H从 0
C 16 H,
C 14 H 12 0 2
e 14 H Z吕0 2
C 一5 H 26 0
C一5 H 24 0
2 1 2
O八202
2678
C 15 H 3o o
C加 H3 s
C 14 H肠 0 2
C 16 H” 0 4
C z6 H 32 0 2
C 17 H孙 0 2
C一, H 2 s 0 2
C I: H 3 6 0 2
C加H 3 s
2 56
27 O
洲2847
90师3852642飞一八J几、ù内jC匆 H努 0
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C 24 H 50
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1920234567831犯45
水蒸气蒸馏法提取 白苏叶挥发油共分离出 51
种化合物 ,鉴定了其中的 45 种 。 已鉴定化合物组分
占总馏出组分的 8 % 以上 , 占色谱总馏出峰面积的
97 % 以上 。 在水蒸气蒸馏法提取白苏叶挥发油中 ,
含量最高的组分是甲基紫苏酮 ,相对含量 53 . n % ,
其次为戊基苯酚 ,相对含量 2 . 61 % 。 相对含量较
高的还有刀 一 石竹烯 ( 6 . 01 % ) 、 十四酸 ( 2 . or % ) 、
a 一 崖柏醛 ( 1 . 94 % ) 、 甲基亚麻酸醋 ( 1 . 08 % )等 。
药物分析杂志 h C in Jp h r am An l a2 0 06
,
26 ( l ) 一 1 1 9 一
超临界 C O Z萃取法提取的白苏叶挥发油中 , 共
分离出 60 种化合物 ,鉴定了其中 53 种 , 已鉴定的化
合物组分占总馏出组分的 8 % 以上 , 占色谱总馏出
峰面积的 93 % 以上 。 在已鉴定的组分中 ,含量最高
的是甲基紫苏酮 ,相对含量 2 . 4 0 % , 其次为甲基十
六碳三烯酸醋 , 相对含量 2 . 06 % 。 相对含量较高
的还有棕桐酸 ( 12 . 60 % ) 、 戊基苯酚 ( 8 ` 08 % ) 、 十三
烷基环氧乙烷 ( 2 . 61 % ) 、十八酸 ( 2 . 41 % ) 、月一 石竹
烯 ( 2 . 3 0 % )等 。
对于苏 叶挥发油化学成分的研究 , 法 国 、 日
本 、美国 、 英国等许多国家均报道紫苏叶主要成分
为紫苏醛 ,在我们的研究中未检出紫苏醛 , 而紫苏
酮含量较高 。 为确认检出结果 , 又采用核磁共振
波谱分析法对苏叶挥发油进行了分析 , 结果未检
出醛基峰 。 据有关资料报道 , 白苏挥发油不含紫
苏醛 ,而含紫苏酮 〔” 一 ” ] , 由此可见 , 山东省市售苏
叶主要为白苏叶 。 白苏是紫苏的同属植物 , 虽未
被中国药典收载 , 但不少地 区与紫苏通用 。 白苏
挥发油的主要成分紫苏酮 [ ’ 4 」 , 属于取代吠喃类化
合物 , 主要刺激心 血管和呼吸系统 , 增加心 、 肺血
流量 ,如剂量过大 , 会超过心脏的代偿机能 , 直接
损害心肌 , 引起急性心衰 、肺水肿川 , 因此 , 紫苏叶
与白苏叶不宜等同人药 。
3
.
2 方法比较
由表 1 、 表 2 可知 , 2 种提取方法得到的挥发油
组分及含量相差较大。
在 2 种方法提取的挥发油中 , 有 2 种成分相
同 ,但各成分的含量有差异 ;相同组分主要为相对分
子质量在 220 以下的小相对分子质量化合物 。 由表
2 可知 ,超临界 C O : 萃取法可萃取出较高的极性组
分 ,大相对分子质量的成分相对较多 ,这可能是由于
水蒸气蒸馏法的提取过程时间长 、 温度高 、 系统开
放 ,其过程易造成热不稳定及易氧化成分的破坏及
挥发损失 ,对部分组分有破坏作用 。
超临界 c o Z萃取法萃取过程短 、温度低 、提取系
统密闭 、收油率大大提高 。 在萃取过程中排除了一
些化学成分遇氧氧化及见光反应的可能性 , 即能提
取低沸点的易挥发性成分 , 避免破坏具有植物特征
的香味成分 ,菇烯类组分不易损失 ,还提取出了较多
的醇 、醋 、不饱和脂肪酸 、 长链烷烃及热不稳定组分
及易氧化的成分 ,更能真实 、全面地反映药材中的化
学组分 ,从而可使各组分相对含量的数值直接用于
鉴定药材质量的真 、假与优 、 劣 。
参考文献
1 W U J i n 一 J i e (吴金节 ) , z H A N G D e 一 q u n (张德群 ) , TA N W e i -
ju n (谭为军 ) , 。 t a l . S t u d y o n t o石 e i t y Of e x actr t s ofr m eP ir l a fru t e s
-
ce ns (白苏提取物的毒性研究 ) . 尸r咭 Ve t Me d( 动物医学进展 ) ,
2X() l
,
2 2 ( 1 )
: 66
2 J ian 邵 u N ew M e d i e al C o l 铭 e (江苏新医学院 ) . G re at D i e t i o n柳 o f
C hi ne s e M at e ir a M e di e a (中药大辞典 ) . r i rst P a rt (上册 ) . S h a n g ha i
(上海 ) : S han gh ` s e i e n e e an d eT e h n o lo gy p u l〕 li s h e rs (上海科学技
术出版社 ) , 19 7 7 . 7 17
3 N I Y o u 一 h u an g (倪有煌 ) , S o N G iaT 一 yan (宋太岩 ) , ZH A N G
D e 一 四 n (张德群 ) , et a l . p ir m呵 re p o rt on w at e r b u afl o 卯 i s o n i n g
ve en ts 。au se d b y eP ir n
。
fru te cs
e ns (水牛 白苏中毒研究初步报
告 ) . hC i n J Vet cs i (中国兽医杂志 ) , 19 8 0 , 6 ( 10 ) : 14
4 Z HO U S h i 一 11(周世礼 ) . R e p o rt 。 n 5 8 e as e s of p o iso n i n g w at e r b昨
fal
。 C a u s e d b y 几 ir l a fur t e s e e ns ( 5 8 例水牛白苏中毒报告 ) . Ch in J
Vet cS i (中国兽医杂志 ) , 19 8 8 , 14 ( l ) : 2 2
5 QU A N X i an g
一 h u a (全香花 ) , QI X i u 一 fe n (茶秀芬 ) , L I U H o n g -
l i n g (刘洪玲 ) , hT e v hamr ac eu it e al e fe c t an d 罗 en alr e lin i e al 即p l i
-
c
ait on of p
e r i l阮 夕听“ e sn v ar . 。 r 碑洲2 (紫苏叶的药理作用及临床应
用概况 ) . fIn .Tr 司 i t hC i n eM d ( 中医药信息 ) , 20 3 , 2 0 ( 2 ) : 2 1
6 z 0 U Y a
o 一 h o n g (邹耀洪 ) , S HE N Z o n g 一 g e n (沈宗根 ) , C A O
x u e 一 z e n g (曹学增 ) , et a l . S im ult ane o u s d i s it l liat o n e x t ar e t i o n o f
v ol at i le e h e而 e习 e o m p o n e nts 加m 凡 r i之坛 .加加 ce o v ar 。门布尸a (同时
蒸馏萃取法分析紫苏叶挥发性化学成分 ) . hC 认 J A an l C触m (分
析化学 ) , 2侧洲) , 2 8 ( 12 ) : 5 6 6
7 C O N G uP
一 hz u (丛浦珠 ) . A p p l i e iat o n of Mas s s pe c h 刀m i n N at u r司
o r g面 C e h e而 s t ry (质谱学在天然有机化学 中的应用 ) . B e ij i n g
(北京 ) : Se i e n e e reP s s (科学出版社 ) , 19 8 7 . 5 7
8 M as a d a Y
.
An al y s i s o f e s s e n it al o i l s b y 脚 e肠m at o gr aP h y an d m as s
s伴 e tm m e ytr . N e w Y o r k : Jo h n W i le y an d oS n s . In e . , 19 7 6 . 1 1 6
9 o ars
n i。 C o nu i
t e e of C h i n e s e M as s s伴 e加m e匀 S oc i吻 (中国质谱
学会有机专业委员会 ) . FI ~ M as
s S pe
c t r a 〕 D at B ase (香料质谱
图集 ) . 19 9 2 . 4 8
10 H e l e r 5 R
.
E PA/ N I H M as
s S Pe e t r a 』D at B as e
.
W咫 hin gt o n , U S :
oG
v e
rnm
e n t 孙 n t in g O if e e , 19 7 8 . 3 7
1 1 J ian g s u N , M记 i e al Col 卿 (江苏新医学院 ) . G祀 at Di e it o n脚 of
Chi n e s e M at e ir a M e d i e a (中药大辞典 ) hs an hg ia (上海 ) : Sh a n hg 巨
s e i e n e
。
an d 乳 e h oln o gy p u bil曲 e sr (上海科学技术出版社 ) , 19 9 3 .
14 2 3
12 Z H A O Sh u 一 p i n g (赵淑平 ) . S tu d y 。 n hte d政rent 。 hen e al c o m pe -
ne in s of eP 翻 a 户咖 e e ns v ar . c 几 , a an d P e r i l她 厂公止se ce二 ( L . ) B irt -
ot n
.
(紫苏和白苏不同化学成分的研究 ) . aN t p r o d R出 D。 (天然
产物研究与开发 ) , 19 9 3 , 5 ( 3 ) : 8
13 u U z o n g 一 l i n (刘宗林 ) . C H U 5 1 一 yan (兼思燕 ) . E x加 ct i o n an d
d e t e~
n at i o n of ht e ~
n fu n e it o nal
e o m po n e n t s for m F
o llu m eP ir l
a
fur et sc en
s
( L
.
) B ir t on
.
(苏叶有效成分的提取与测定 ) oF od sc i
(食品科学 ) , 2X() l , 22 ( 6 ) : 5 7
14 x tJ G u o 一 j u n (徐国均 ) . Ch i ne s e M e d i e i n al M at e ir al s ( 中国药材
学 ) . B e ij in g (北京 ) : e h in a M e d ic o 一 p harn ac e u it e al cs i e n c e an d
eT
e
hn ol 留 P u l〕il s hi n g H o u s e (中国医药科技出版社 ) , 19 9 6 . 9 2 6
(本文于 2 0 5 年 3 月 7 日修改回 )