全 文 ：收稿日期： 2016-03-07
基金项目：莆田市科技项目（2013N13）；国家级大学生创新创业训练计划项目（201411498002）；莆田学院校级大学生
生创新创业训练计划项目（201511498034）
作者简介：林旺（1984-），男，福建莆田人，实验师。
*通讯作者：陈宇（1980-），女，辽宁沈阳人，副教授，硕士，主要从事无机及分析化学研究。
0 引言
枇杷花茶以其润五脏、利肺气的功效特点，常
用于伤风感冒、咳嗽、痰血等的治疗[1-3]，具有广阔
的市场潜力。然而，以六六六（BHC）和滴滴涕
（DDT） 为代表的有机氯农药由于其杀虫效果显
著而被大量使用，枇杷花中的农药残留问题日益
严重，越发引起人们的关注。该类农药具有致癌、
致畸、致突变效应和遗传毒性，且挥发性小、水溶
性差、半衰期长、不易降解和代谢，广泛存在于各
种环境及动植物组织器官和人体中[4]。
检测分析有机氯农药残留的方法有很多种[5]，
第 23 卷 第 2 期 莆 田 学 院 学 报 Vol.23 No.2
2016 年 4 月 Journal of Put ian University Apr. 2016
文章编号：1672-4143（2016）02-0087-03 中图分类号：O657.7；S481.8 文献标识码：A
SPE-GC-MS法测定枇杷花茶中的有机氯农药残留
林 旺 1，2，李垂达 1，张志钦 1，陟 坤 1，陈 宇 1，2*
（1.莆田学院 环境与生物工程学院，福建 莆田 351100；
2.福建省新型污染物生态毒理效应与控制重点实验室，福建 莆田 351100）
摘 要：采用微波萃取（MAE）对样品进行前处理，建立了固相萃取 -气相色谱 -质谱联用法（SPE-GC-MS）
同时测定枇杷花茶中的 8种有机氯农药残留的分析方法。实验测得：8种有机氯农药的峰面积与量浓度有良好
的线性关系，方法的相关系数在 0.9963～0.9998之间，按照 S /N=3得出检测限为 0.18～4.10ng/mL。样品的平均
加标回收率为 82.5%～116.5%，精密度在 2.1%～9.7%之间。该方法快速、灵敏、准确、成本低，能满足枇杷花茶
中多种农药残留的测定。
关键词：固相萃取；微波萃取；气质联用法；枇杷花茶；有机氯农药
Determination of Organochlorines Residues in
Loquat Scented Tea by GC-MS Coupled with SPE
LIN Wang1，2, LI Chuida1, ZHANG Zhiqin1, ZHI Kun1, CHEN Yu1，2 *
( 1. School of Environment and Biological Engineering, Putian University, Putian Fujian 351100, China；2. Fujian
Key Laboratory of Ecology-toxicological Effects & Control for Emerging Contaminants, Putian Fujian 351100, China )
Abstract： The sample was pre-treated by microwave-assisted extraction and the method for determination of 8
organochloride pesticides was set up by the coupling technique of solid phase extraction and gas chromatography and
mass spectrum (SPE-GC-MS). Based on the experimental results, the peak areas of 8 organochloride pesticides were in
good linear relationship with concentration. The correlation coefficient of this method is about 0.9963～0.9998 and the
detection limits were 0.18～4.10 ng/mL according to S /N = 3. The average recoveries were between 82.5 % and
116.5%. The degree of precision was between 2.1% and 9.7%. This method is speedy, sensitive, accurate and low-cost
and suitable for the analysis of multiple pesticide residues in loquat scented tea.
Key words：solid-phase extraction；micro amplitude extraction；gas chromatography-mass spectrometry；loquat
scented tea；organochloride pesticides
莆 田 学 院 学 报 2016 年 4 月
其中，气相色谱 -质谱联用法（GC-MS）检测灵敏
度高，对农药的定性确认有优势 [6-7]；而固相萃取
（SPE）技术[8]已经被用来替代传统的液 -液萃取
和其他一些基于吸附的样品纯化手段，并由于其
高效、简便、快速、经济、安全的特点而被广泛应用
于农残分析。本课题结合了微波萃取（MAE）和
SPE[9-11]对样品进行前处理，用 GC-MS测定枇杷
花茶叶中的 8种有机氯农药残留 [12]，检测过程简
单快速，灵敏度高，检测效果良好。
1 实验材料与方法
1.1 主要试剂与仪器
主要试剂材料：BHC、DDT标准混合溶液，农
业部环境保护科研检测所，100 ppm；正己烷、丙
酮、甲醇等试剂均为色谱纯；ODS-C18小柱，安捷
伦科技；枇杷花茶，莆田常太镇。
主要仪器：气相色谱 - 质谱联用仪，岛津
GCMS-QP2010；微波萃取消解仪，安东帕
MuItiwave 3000；固相萃取装置，安捷伦；数控超声
波清洗器，昆山超声仪器 KQ-200KDE；氮吹仪，天
津恒奥科技 HSC-24B；电子天平，岛津 AUY120；
移液枪，Eppendorf。
1.2 实验方法
1.2.1 样品前处理
茶叶晒干，研磨，过 40目筛，用电子天平称取
0.5g茶叶粉末（精确到 0.0001g）于具塞锥形瓶中，
加入 10mL正己烷，超声提取 30min，转入微波消
解仪中，以 3℃/min升温至 75℃，保持 15min，取
出静置，冷却后将上层清液移入离心管中，以 4000
r/min的转速离心分离 5min，用移液管吸取上清
液 5.00mL，在氮吹仪上以 45℃吹至近干，备用。
固相萃取小柱依次用正己烷、甲醇、正己烷反
复淋洗，以消除吸附剂上吸附的杂质及其对目标
化合物的干扰，用 1.0mL正己烷溶解样品并加到
萃取小柱中，自然重力过柱，收集洗脱液，用 5mL
正己烷 -丙酮（体积比 50 : 1）润洗样品试管并淋
洗固相萃取小柱，重复两次，洗脱液在氮吹仪上以
45℃吹至近干，用正己烷定容至 1.5mL，过 0.45
μm滤膜，待 GC-MS检测。
1.2.2 GC条件选择
色谱柱：Rxi-5ms毛细管柱，长度 30m，内径
0.32mm，膜厚，0.25μm；载气，氮气，纯度≥
99.999%；流速，1.0mL·min-1；柱箱温度，60℃；进
样口温度，200℃；进样方式，不分流进样；进样量
1.0μL；升温程序，145℃，保持 5min，再以 8℃/min
的速度升至 240℃，保留 5min。
1.2.3 MS条件选择
离子源，EI源；离子源温度，220℃；接口温
度，220℃；溶剂延迟，3.5min；电子轰击源，70 eV；
质量扫描范围（m/z），50～400 amu；四极杆温度，
150℃；扫描间隔，0.5s。
2 结果与分析
2.1 提取条件优化
本实验采用MAE提取样品中的待测物，与传
统加热技术相比，微波加热可提高有机溶剂的沸
点，同时，不同介电常数的物质对微波吸收程度存
在差异，利用这种差异，更有利于待测组分从样品
基体中渗出，达到与基体分离的效果。本实验分别
考察了不同升温速度（1、2、3、4、5℃/min）、保持
温度（60℃、65℃、70℃、75℃、80℃）和保持时间
（5、10、15、20、25min）对目标物的提取效果，实验
结果表明：以 3℃/min升温至 75℃，保持 15min，
提取效果最佳。
2.2 方法的线性范围与检出限
分别配置一系列浓度梯度的 BHC、DDT农药
混合标准溶液，按 1.2步骤中 GC条件和 MS条件
进行数据采集，以标准品浓度和对应的峰面积建
立线性关系拟合得到回归方程，如表 1所示，其线
性范围为 0.01～0.60μg/mL。由表 1可以看出，方
法的相关系数在 0.9963～0.9998之间，按照 S /N=
3得出检测限在 0.18～4.10ng/mL之间。
表 1 线性方程、相关系数和方法检测限
农药名称
线性回归方程
(y=ax+b )
线性相关
系数 (R )
检测限 /
(ng·mL-1)
α-BHC y=1344996x-15787.9 0.9998 3.25
β-BHC y=2867184x-55447.6 0.9995 2.23
γ-BHC y=2033713x-56298.3 0.9978 3.21
δ-BHC y=1555152x-41276.5 0.9997 2.48
p,p-DDE y=429183x+4176.9 0.9997 4.10
p,p-DDD y=10981820x-397355 0.9984 0.18
o,p-DDT y=6522674x-267340.6 0.9976 0.39
p,p-DDT y=8502939x-432298.3 0.9963 0.45
88
第 2期 林 旺，等：SPE-GC-MS法测定枇杷花茶中的有机氯农药残留
2.3 加标回收率与方法精密度
准确称取枇杷花茶样品 4份，按 1.2步骤分别
进行空白样品和加标样品的色谱分析（1份空白，
另 3份分别向其中添加 3个水平浓度的标准混合
液），得到样品的空白图谱以及加标图谱如图 1、
图 2所示。结果表明：样品出峰的测定受其他介质
干扰较少，所建立的方法能够用于实际样品测试。
按上述方法平行测定 5次，得到实验结果如表 2
所示，加标回收率 82.5%～116.5%之间，精密度在
2.1%～9.7%范围内。由此说明，实验结果加标回
收率高，精密度好，实验方法可行，适合枇杷花茶
中农药残留量的检测。
2.4 样品分析
准确称取枇杷花茶样品 6份按 1.2步骤进行
分析测试，各有机氯农药残留量如表 3所示，均小
于食品安全国家标准 GB 2763-2012所规定的 0.2
mg/kg [13]。
3 结论
本课题结合了微波萃取（MAE）和固相萃取
图 2 加标样品的色谱图（0.3μg/mL）
注：样品浓度为 0.3μg/mL；1为 α-BHC，2为 β-BHC，
3为 γ-BHC，4为 δ-BHC，5为 p,p-DDE，6为 p,p-DDD，7
为 o,p-DDT，8为p,p-DDT。
样品编号 α-BHC β-BHC γ-BHC δ-BHC p,p-DDE p,p-DDD o,p-DDT p,p-DDT
1 0.022 - 0.012 0.018 0.026 - - -
2 - - - - - - - -
3 0.011 - - 0.022 0.013 - - -
4 0.025 - - - 0.023 - - -
5 0.029 - 0.015 0.015 0.040 - 0.010 -
6 0.022 - - 0.019 0.032 - - -
表 3 样品中各有机氯农药残留测定结果 mg/kg
注：样品种类，1为早钟 6号，2为长红 3号，3为白梨，4为莆选 1号，5为解放钟，6为大钟；“-”表示未检出。
（SPE）对样品进行前处理，用气相色谱 -质谱联
用法（GC-MS）测定农残组分，可在较短时间内测
定枇杷花茶中的 8种有机氯农药残留，该方法加
标回收率为 82.5 %～116.5 %，精密度在 2.1 %～
9.7%之间，检测限为 0.18～4.10 ng/mL，检测方法
效果好、灵敏度高、成本低，对枇杷花茶中多种农
药残留的测定具有参考价值。
参考文献：
[1]王静波，杨必坤，张宏，等.枇杷花提取物止咳作用研究
[J].中草药，2009，40（7）：1106-1109.
[2]陈建琴.枇杷花中三萜类化合物的提取工艺研究[J]. 莆
田学院学报，2010，17（5）：25-27.
[3]闫永芳，孙钧，孟天真，等.枇杷花研究及开发进展[J].食
品工业科技，2011（12）：544-546.
[4]王会丽，陈建民，张曙明.有机氯农药残留量的气相色谱
检测方法研究[J].中草药，1998，29（6）：381-384.
[5]李桂香，张国英，浦亚清.食品中有机氯农药残留检测研
究进展[J].曲靖师范学院学报，2015，34（6）：116-119.
[6]秦红霖.气质联用技术在食品农药残留测定中的应用[J].
（下转第 105页）
农药名称
加标回收率 /%
0.1μg/mL 0.3μg/mL 0.5μg/mL
α-BHC 111.3（2.1） 105.2（3.7） 113.9（5.5）
β-BHC 95.6（5.0） 93.9（3.9） 84.2（5.3）
γ-BHC 111.9（3.3） 105.1（2.5） 101.8（5.5）
δ-BHC 105.2（5.6） 105.6（3.4） 113.9（4.2）
p,p-DDE 101.2（2.6） 109.4（4.9） 99.9（5.4）
p,p-DDD 104.6（3.3） 112.2（6.3） 108.4（5.8）
o,p-DDT 86.2（9.2） 98.9（6.6） 106.7（6.2）
p,p-DDT 82.5（9.7） 116.5（4.9） 95.4（5.6）
注：表中，括号前数值为加标回收率，括号内数值为精
密度；n=5。
表 2 样品加标回收率和精密度
图 1 空白样品的色谱图
89
第 2期 陈丽花：莆田学院篮球专修班学生篮球运动损伤调查分析
4.2 建议
4.2.1 做好准备活动，加强身体训练
在进行篮球运动之前应做好充分的准备活
动。要根据篮球运动的特点、气候环境以及自身情
况，针对身体中容易受伤的部位，如手腕关节、踝
关节等应适当加大准备活动量。通过准备活动可
以促进血液循环、增强肌肉的力量和弹性，加强
力量素质，对提高对抗能力、减少运动损伤很有
意义[6-7]。在篮球运动之后，还要做些放松活动，适
当做些局部按摩，预防损伤。
平时应加强身体训练，重视身体素质培养，提
高身体的对抗能力、应变能力及耐力。
4.2.2 重视选择场地，使用规范动作
在开展篮球运动时，运动场地的选择很重要。
对不标准的和条件不好的场地，在运动时应注意
加强安全保护，不做高难度及对抗性强的动作，缩
短运动时间。
在篮球运动中，应加强体育道德修养；运动时
要全身心投入，注意力集中；不使用可能造成运动
损伤的不规范动作；加强自我保护意识，对运动损
伤要有防范意识；同时要有一些保健方面的知识。
有了这些措施，可减少或避免运动损伤的发生。
参考文献：
[1]王家宏.球类运动——篮球[M]. 2版.北京：高等教育出
版社，2009.
[2]何晓燕.高师院校篮球专修课学生综合能力培养的新思
考[J].广州体育学院学报，2015，35（4）：104-107.
[3] 朱贵芳. 谈调查研究中的问卷设计[J]. 莆田学院学报，
2005，12（6）：41-44.
[4]孙民治.篮球运动高级教程[M].北京：人民体育出版社，
2000：540-544.
[5]秦智勇.试析篮球教学训练中运动损伤发病规律及预防
措施[J].当代体育科技，2015，5（17）：20-21.
[6]李梦园.新疆师范大学体育教育专业篮球专修学生力量
训练的研究[J].当代体育科技，2015，5（10）：104-105.
[7]田麦久.运动训练学[M].北京：高等教育出版社，2006.
[责任编辑 林振梅 ]
-------------------
（上接第 89页）
中国实用医药，2011（7）：268-269.
[7]陈红平，刘新，汪庆华，等. 气相色谱 -串联质谱法测定
茶叶中 88 种农药残留量[J]. 色谱，2011，29（5）：409-
416.
[8]杨梅. 固相萃取 -气质联用测定茶叶中的 26种农药残
留[J].农药科学与管理，2015（1）：26-30.
[9]袁宁，余彬彬，张茂升，等.微波辅助萃取 -固相微萃取 -
气相色谱法同时测定茶叶中的有机氯和拟除虫菊酯农
药残留[J].色谱，2006，24（6）：636-640.
[10]杨必坤，张宏，张晓喻，等.固相萃取 -毛细管气相色谱
法测定枇杷花中有机氯农药残留量[J]. 分析试验室，
2010，29（1）：57-60.
[11]郑小严，陆万平，黄红霞，等.固相萃取气相色谱法测定
蔬菜、水果中的多种有机磷农药残留[J].分析测试技术
与仪器，2009，15（3）：144-150.
[12]周洪波，房志坚，杨立伟，等.固相萃取 -GC-MS联用法
测定何首乌中有机氯农药残留量[J]. 中国药房，2010，
21（19）：1777-1778.
[13]中华人民共和国卫生部，中华人民共和国农业部.食品
安全国家标准 食品中农药最大残留限量：GB 2763-
2012[S].
[责任编辑 林振梅 ]
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