全 文 ：35 4药学学 报 Ae ta} Pa lr ma e eu ti` a s, n l e a 2 004 , 39 ( 5 ) : 3 5 4 一 3 5 8
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东北刺人参叶中四种新三菇皂普的分离与结构鉴定
王广树 , 杨晓虹 ` , 徐景达
(吉林大学 药学 院 , 吉林 长春 1 30 21 )
摘要 : 目的 研究东北刺 人参的三菇皂营化学 成分 。 方法 采用大孔树脂 、硅胶 、 O D S 柱色谱分离纯化 , 经 理化
常数 、光谱学方法鉴定结构 。 结果 分离得 到了 4 个新三砧皂 曹 , 其结构 分别鉴定 为 3 一 。 一月一 D 一毗喃葡糖基 3 p , 23 一二
经基羽扇豆 一2 0( 2 9) 一烯 一28 一酸一 28 一 。 一 Q 一 乙一毗喃 鼠李糖基 (l ~ 4) 一归一 D 一毗喃葡糖基 (l ~ 6) 一俘一 D 一毗喃葡糖昔 ( 1 ) ; 3 一 。 一日一 D 一毗
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结论 化合物 1 一 4 均为新三菇皂昔 , 首次从东北刺人参叶中分得 。
关键词 : 刺人参 ; 三菇皂昔 ; 刺人参昔 S ; 刺人参营 ;T 刺人参昔 U ; 刺人参昔 V
即 l叩 a n o e l a z u s N a k a i ( Ch i n e s e n a m e C i re n s h e n )
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F o r C 5 4 H 88 O 23
·
3 H ZO : C 55
.
9 6
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.
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.
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,
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F A B
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z , C
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3 4 0 0 ( O H )
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A n a l
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F o r C 54 H 8 8
O 之3
·
3践 O : C 5 5 . 9 6 , H 8 . 12 ; F o u n d : C 5 5 . 9 2 , H
8
.
0 4
.
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m e t h y l p e n to s y l 一 H 〕一 ’ H N M R ( e , n , N ) a : 0 . 6 5 , 0 . 6 6 ,
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: , C
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3 G le l
一
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5
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19 ( I H
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一
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5 , R h a l
一
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C i er sn h e on
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2 2 6 ℃ , 「a 〕背+ 7 5 . 6 0 ( C 0 . 5 , M e o H ) . u v 入。 ax n m : 2 80
( : 10 0 0 0 )
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,
1 7 30
( CO O R )
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A n al
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F o r C 54 H 86 0 2:
·
3 H Z O : C
5 6
.
84
,
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.
0 7 ; Fo u n d : C 5 6
.
75
,
H 8
.
04
.
F A B
一
M S
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:
) : 1 0 85 「M 一 H 〕一 , 9 3 9 [ M 一 me th y l p e n to s y l -
H ]
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9 2 3 [ M
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m e t hy lp e n t o s y l 一 H 〕一 , 6 15 [ M 一 Z h e x o s y l -
m e th y lp e n t o s y l 一 H 」一 , 4 5 3 [ M 一 3 h e x o s y l -
m e t h y lp e n t o s y l 一 H ]一 ’ HN M R ( e D , O D ) 合: 0 . 6 5 ( 3 H x
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9 8
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14
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, s )
,
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z , R h a 6
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一
H )
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2 3 2 ℃ , [ 。 ]普一 5 . 5 0 ( C 0 . 5 , M e o H ) . IR ( K B r ) 。 m 一 ’ :
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1 7 0 0 ( CO O R )
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.
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·
ZH Z O : C 5 8
.
0 6
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.
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.
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m e th y l p e n to s y l 一 H ]
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3 5 6药学学报 A 〔 t .a h Pa rm a c e u *i e a S i r 、i、 a Z x( j 4.3 9 (5 ): 3 5 4一 3 5 8
一 H」一 , 4 85 「M 一 Z h e x o s y l 一 m e t h y l p e n t o s y l 一 H 〕一
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A ft e r d e e o m p o s i ti o n 。 f t h e ex e e s s
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凡一G l e (6一 1) G l e( 4一 1)hR a
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.
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1 18
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.
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.
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.
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.
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,
4 7 0
.
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,
8 70 9 7 2
.
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.
4
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.
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.
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,
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.
7 122
.
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.
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,
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.
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.
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5 7 7
.
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.
5 7 6
.
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,
3 1科 . 1 14 5 . 0 14 7 . 2 144 . 2 14 . 2 39 . ] ] 4 . 1 14 . 6 145 . 3 144 . 1 6 69 . 4 6 9 . 2 6 8 . 7 6 9 . 1 69 . 1 69 . 2 7 0 . 1 6 9 . 9
14 42
.
7 42
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.
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,
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.
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.
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.
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.
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,
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.
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1 7 8
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1
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6 72
.
5 7 2
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4
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.
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.
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9 3 1
.
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7 7 2
.
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.
7 7 2
.
7 7 2
.
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5
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5 64
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4 73
.
9 73
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8 7 3
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25 17
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.
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.
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5 18
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.
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.
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.
2 3 3
.
0 3 3
.
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.
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.
1 3 2
.
1 3 2
.
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30 19
.
4 2 3
.
7 2 3
.
1 2 3
.
7 2 3
,
7 2 3
.
7 19
.
4 2 3
.
7 2 3
.
0 2 3
.
6 2 3
.
7
3 5 8 药学学报 A e ta h Parm a e e ur ie a S in ie a2 0 ( j4, 3 9 ( 5 ) : 3 5 4 一 3 5 8
C o m p o u n d 2 g a v e D
一
gl u e
o s e , L
一
ht a m
n o s e a n d a
h e d
e ar g e n i n ( 6 〕 a s 鳍 ly e o n e o n a e id h y d or 一y s i o . B y t h e
a n a l y s i s Of
s
p e
e tar l d
a ta a , ld s e l e e t i v e e l e a v a g e o f e s t e r
gl y e
o s id e l i n k鳍 e i n th e s a m e w a y a s a b o v e , t he s t r u `: t u er
o f 2 w a s e lu e i d aet d
a S 3
一
O
一日一 D 一 gl u e o p y r a n o s y l
he d e ar g e n i n 2 8
一
o
一 a 一 L
一
hr
a m n o p y ar n o s y l ( l 一 4 ) 一月一 D -
gl u e
o
p y
r
an
o s y l ( l ~ 6 )
一尽一 D 一 g l u e o v y r an o s i d e .
C o呷 o u n d 3 , w hi t e Po w d e r , C 54 H s 6 0 22 , s h o w e d
m以 i m u m a b s o rtP i o n 歌 2 8 0 n m in * h e U V s p e e t ur m ,
w h ie h i n di e a te d th a t th e , 15 a e o nj u g a t
e d d i e n
e s y s t e m i n
* h e s a m e ir n g i n 3
.
o n a e i d h y d or l y s is
,
3 邵 v e D -
g l u e o s e
,
L
一
hr
a m n o s e a n d a n agl y
e o n e ( 3 a )
.
3 a
,
w h i te
p o w d e r
,
C 3o H 4、 0 3 , w h i e h s h o w e d a b s o甲t i o n b a n d s d u e to
h y d or x y l
, e a
br
o x
y l i e a n d d o u bl e b o n d g or u P s i n th e IR
s
p
e e tur m
.
hT
e ’ HN M R s p e e tur m of 3 a e x h i bi t e d s i g n al s
du e t o s e v e n t e rt i a l m e t h y l g or u p s
. 仆 e ” e N M R ( D E盯 )
s
p
e e tur m in d i e a t e d t h a r t h e er a此 s e v e n m e th y l , n i n e
m
e th y l e n e
,
t w o e a br
o n 一 e a ht
o n d o u b l e b o n d
, o n e h y d or x y l
a n d e a br
o x
y l i e g or u p s
.
hT
e U V d a t a s ho w e d t ha t th e t w o
e a
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o n 一 e a br
o n d o u b l e b o n d s a er a e o nj u g
a te d d i e n e s y s t e m
in th e s a m e 力n g o f 3 a . B y fu rt h e r a n a l y z in g a n d
e o
m p a ir n g th e s p e e t alr d
a t a w it h th o s e er p o rt e d { 3
,
7 〕 , 3 a
w a s e s ta b l is h e d t o b e 3月一 h y d or x y o l e a n 一 9 ( 1 1 ) , 12 一 di e n 一 2 8 -
o ie a e id
.
By t h e s a me m
e th o d a s t h e a bo v e
,
t he s t ur e tu er
o f 3 w a o e lu e i d a t e d a 、 3一 O 一月一 D 一 g l u e o p y ar n o s y l 3月-
h y d or
x y o le a n
一
9 ( 1 1 )
,
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一
2 8
一 o i e a e id 2 8
一
O
一 a 一 L
-
hr a mn
o p y ar n o s y l ( l~ 4 )
一俘一 D 一 gl u e o p y ar n o s y l ( l~ 6 ) 一俘一 D -
g l u e o p y ar n o s i d e
.
C o哪 o u n d 4 , w h i t e p o w d e r , C 4 s H: 。 0 1, , s h o w e d
a b s o rP t i o n b
a n d s d u
e r o c a br
o x
y l i e g or u p b e s id e s h y d or x y l
a n d e s t e ir e g功 u p s in th e IR s p e e tur m . T h e ’ HN M R
s
p e
e rur m of 4
s
ho w
e d s i x t e rt ial me thy l an d
o n e s e e o n d a卿
m e t hy z g or u p s
.
I t s ” c N M R ( D E叮 ) s p e e t ur m er s e m bl e d
t hat 。 f e i二 n , h e n o s i d。 e ( 7 ) [ ’」 , b u t 4 h掀 。 。 a山。” 一i e
e a
ht o n
s ig n a l a t 6 180
.
1 in s t e a d o f th e C
一
2 3
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t hy l c a r b o n s i g n a l at a 7 1
.
3 in 7
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一
2 3 e a br ox y l i
e d e ir v a t i v e o f 7
.
o n a e i d i e
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,
4 g a v e gl u e
o s e , hr a mn
o s e a n d a n a g ly e o n e
( 4 a )
.
o n a s e l e e t i v e e le a v a g e er a e ti o n o f e s t e ir e
g l y e o s id e l i n k a罗 , 4 g va e 4 a a s a n asl y e o n e a n d th e s a me
m e th y l 0 11即 s a e e ha ir de 8 a s th a t for m 1 . 4 w a s m e th y l a t e d
w i t h d ia z o服 thane fo l lo w e d b y er du e t i o n w i t h li t hi u m
bo or h y dir de
.
hT
e p or d u e t w a s id e n t iif e d a s 7 b y d i er c t
c o m Par i
s o n w i t h an au th
e n t i e s p e e i m e n
.
T h e r efo
r e , 4 a
a n d 4 w e er e h a ar
e t e ir z e d a s 3
a 一 hy dor
x
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一
12
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,
2 8
一
d i o i e a e i d an d 3
a 一 h y d r o x y ol e an
一
12
一
d ie n
一
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,
2 8
一
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一 。 一 a 一乙一山a nr o p y ar n o s y l ( l ~ 4 ) 一归一 D -
gl u
e o哪ar n o s y l ( 1 ~ 6 ) 一月一 D 一 gl u e o p y ar n o s id e ,
er s p e e t i v e l y
.
R e fe er n c e s
:
川 W a , 19 G S , Zh a o e F , X u JD , e ￡ a z . S t u d i e s o n th e g ly e o s i d e s
i。 th 。 le a v e * 。 r OP olP
a
axn el
a t us N
a k a i ( I ) 〔J〕 以 e m 枷
hC i
n 从动 (中国高等学 校化学学报 ) , 1994 , 1 0 ( 3 ) : 18 5
一 19 2
.
氢2 〕 w a n g G s , z h a 。 e F , x u J D , 。 t a l . z s o la t io n a n d S tru e t u r e
e lu e id a t i o n o f n e w gl y
e o s id e s fro m th
e le a v e s o f OP l
o z双正
nax
e za `。 ( xx) 〔J 3 , c 旋m 尺e 3 C h in v * (中国高等学校化学
学报 ) , 19 94 , 10 ( 4 ) : 2 8 5 一 29 0 .
[3 〕 w a n g G S , X u J D . Is o la t io n an d 、 uctr ut er e l、 idat io n 。 f ~
gl y
e o 、 id e s for m ht
e le a v e s 。 f 即lor a nax 。 la t us N a k a i ( 111 )红J ] . hC i n 反 i B u l (科学 通报 ) , 1994 , 3 9 ( 2 3 ) : 19 6 9 -
19 7 2
.
〔4 J H iar s Y , M iy a ko s h i M , w a n g c s , et a z . hT re e n e w l u p a n e
t y p e g ly c o s y l e s t e rs ofr m oP olr
a
axn 脚 o n ic us le a v e s [ J 〕.
aN t Me d
,
19 9 5
,
49 ( 4 )
: 4 6 2 一 4 6 7
.
正5〕 M i y a k o s h i M , I d a Y , Is o d a S , e t a l . 3一 e p i一 o l e a n e n e t yp e
t ir t e印 e n e g l y e o s y l e s t e r s for m le a v e s o f Aca n认op a n 。 胡 inos 。
仁J〕. 子, u Z o ch e snz t理 , 19 9 3 , 3 3 ( 4 ) : 5 9 1 一 8 9 5 ,
〔6 J Sa n o K , Sa n a d a K , I d a Y , 。 t a l . S t u d ie s o n th e 。 o n s t i t u e n t 、
o f th e b ar k of aK l叩 a ~ 尹￡e￡琳 N a k a s 〔 J 3
.
C he m P ha mr
B ul l
,
19 9 1
,
3 9 ( 4 )
: 8 6 5 一 87 0
.
杠7 1 D i a z JG , F ar g a B M , G o n az le z A D , 。` a z . T r i te 印 e , 5 for m
eF ur l
a lin无11 [ J〕 . 尸人州 o c h o m众`理 , 19 8 4 , 2 3 ( 7 ) : 14 7 1 -
14 7 3
.