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望春花挥发油化学成分GC-MS分析



全 文 :·化学成分 ·
望春花挥发油化学成分 GC-MS分析
卢金清 ,徐玉婷 ,詹晓莲 ,万 威 ,何雪峰 ,吴丹慧 ,曹儒宾 ,胡晓燕 ,杨秀慧
(湖北中医学院 ,湖北武汉 430061)
  摘要 目的:分析木兰科植物望春花挥发油化学成分组成。方法:采用水蒸气蒸馏法提取挥发油 , 用气相色谱-
质谱法对其成分进行了定性和定量分析。结果:共分离出 63个峰 , 并且确认了其中 50个化合物。其中含量多的
有桉树脑(28.92%),其次为 β-蒎烯(12.39%)、α-松油醇(8.28%)。结论:首次采用气相色谱-质谱法分析望春花
挥发油的化学组分 , 为望春花的进一步研究及开发利用提供了科学依据。
关键词 望春花;水蒸气蒸馏;气相色谱-质谱
中图分类号:R284.1/R284.2  文献标识码:A  文章编号:1001-4454(2008)11-1649-03
AnalysisoftheChemicalConstituentsofEssentialOilfromMagnoliabiondibyGC-MS
LUJin-qing, XUYu-ting, ZHANXiao-lian, WANWei, HEXue-feng, WUDan-hui, CAORu-bin, HUXiao-yan, YANGXiu-hui
(HubeiCollegeofTraditionalChineseMedicine, Wuhan430061, China)
Abstract Objective:ThechemicalcomponentsofessentialoilfromMagnoliabiondiwereanalyzedbyGC-MS.Methods:Es-
sentialoilwasextractedbysteamdistillation(SD).ThechemicalcomponentsofessentialoilwereanalyzedbyGC-MS.Results:The
chemicalcomponentsintheoilwerequalitativelyandquantitativelyanalyzedbyGC-MS.63 componentswereseparatedand50 compo-
nentswereidentified.ThemaincomponentswereEucalyptol(28.92%), β -pinene(12.39%), α-Terpineol(8.28%).Conclusion:
ThisisthefirsttimetoadoptGC-MStoanalyzethechemicalcomponentsofvolatileoilofMagnoliabiondi, andthisstudycanprovide
sciencebasisforfurtherresearchdevelopmentofMagnoliabiondi.
Keywords MagnoliabiondiPamp.;Steamdistilation;GC-MS
作者简介:卢金清(1955-),男,教授 ,硕士生导师 ,主要从事中药及其制剂有效成分的研究;Tel:027-68889899, E-mail:ljq59169@sohu.com。
  望春花为木兰科植物望春花 Magnoliabiondi
Pamp.的干燥花蕾 ,为中国药典中收载的辛夷规定
品种 ,又名辛夷花 、迎春花 、木笔花。该药材味辛 ,性
温;归肺 、胃经。具有散风寒 、通鼻窍的作用 〔1〕。望
春花在湖北省大部分地区均有分布 ,主产于神农架 、
罗田 、恩施等地区 ,生长于 1200 ~ 1600 m的山坡杂
林中。本文对望春花挥发油化学成分进行了研究 ,
总离子流色谱图经过 NIST谱库进行检索 ,并补充查
阅有关质谱资料 〔2〕 ,共鉴定出 50种化学成分 ,占挥
发油总量的 91.56%。其主要成分为桉树脑 ,其次
为 β -蒎烯 、α-松油醇。
1  仪器与材料
美国 Hewlet-Packard公司 6890/5973型气相色
谱 -质谱-计算机联用仪;StartoriusCP255D型十万分
之一电子分析天平(北京塞多利斯天平有限公司)。
乙醚(AR,中国上海振兴一厂);望春花于 2007年 5
月采自湖北省神农架红坪镇东沟 ,经湖北中医学院
陈科力教授鉴定为木兰科植物望春花 Magnolia
biondiPamp.的花蕾。
2  方法
2.1  望春花挥发油的提取 取望春花粗粉 150 g,
加 16倍量的水 ,按中国药典 2005版附录 XD挥发
油测定法提取挥发油 ,连续提取 12 h,得油状物 4.2
ml,精密称取 0.0502 g加乙醚定容于 1 ml容量瓶
中 ,作为供试品溶液 。
2.2  GC-MS分析〔2〕 取供试品溶液 1 μl,进行
GC-MS分析 , 分析条件:色谱柱:HP-5MS(50 m×
0.20 mm, 0.33μm)石英毛细管柱;程序升温:40℃,
保持 3 min,先以 2℃/min升温至 60℃,然后以 4℃/
min升温至 90℃,再以 3℃/min升温至 160℃,最后
以 20℃/min升温至 240℃,恒温 5 min, ;进样口温
度:250℃;载气:氦气;载气流速:1.0 ml/min;分流
比:50∶1;溶剂延时:3 min。质谱条件:离子源:EI
源;离子源温度:230℃;四级杆温度:150℃;电子能
量:70eV;倍增管电压:1.2 kV;接口温度:280℃;质
量范围:35 ~ 550m/z。定性分析通过 HPMSD化学
工作站检索 Nist标准质谱图库 ,同时结合有关质谱
图文献解析 ,确认望春花挥发油的化学成分。定量
分析通过 HPMSD化学工作站数据处理系统 ,按峰
面积归一化法进行计算求出各化学成分的峰面积相
对百分含量。
3 结果与讨论
·1649·JournalofChineseMedicinalMaterials  第 31卷第 11期 2008年 11月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2008.11.031
图 1 望春花挥发油总离子图谱
  表 1  望春花挥发油中的化学成分
峰号 保留时间(min) 化合物中文名称 化合物英文名称 化学式 百分含量(%)
1 5.90 二环 [ 3.1.0]已烷 Bicycol[ 3.1.0] hexan C10H16  0.30
2 6.14 α-蒎烯 α-Pinene C10H16 3.56
3 6.64 莰烯 Camphene C10H16 0.65
4 8.05 β-蒎烯 β-Pinene C10H16 12.39
5 8.99 β-月桂烯 β-Myrcene C10H16 0.95
6 9.36 α-水芹烯 α-Phellandren C10H16 0.11
7 10.06 (+)-4-蒈烯 (+)-4-Carene C10H16 0.70
8 11.12 桉树脑 Eucalyptol C10H18O 28.92
9 12.11 顺式-3, 7-二甲基-1, 3, 6-辛三烯 (Z)-1, 3, 6-Octatriene, 3, 7-dimethyl C10H16 0.09
10 12.51 γ-松油烯 γ-terpinene C10H16 1.72
11 12.99 顺式-β-松油醇 Terpineol, cis-beta- C10H18O 0.36
12 13.95 小茴香酮 (+)-Fenchone C10H16O 0.06
13 14.08 异松油烯 Terpinolene C10H16 0.26
14 15.25 芳樟醇 Linalool C10H18O 0.10
15 15.89 反式-1-甲基-4-(1-甲基)-2-环己烯-1-醇 2-Cyclohexen-1-ol, 1-methyl-4-[ 1-meth-yl] -trans- C10H18O 0.17
16 16.80 樟脑 Camphor C10H16O 3.19
17 17.56 R-3, 7-二甲基-6-辛烯醛 (R)-6-Octenal, 3, 7-dimethyl C10H18O 0.24
18 18.45 R-4-甲基-1-(1-甲基)-3-环己烯-1-醇 (R)-3-Cycolhexen-1-ol, 4-methyl-1-(1-methylethyl) C10H18O 2.44
19 19.28 α-松油醇 α-Terpineol C10H18O 8.28
20 20.94 R-3, 7-二甲基-6-辛烯-1-醇 (R)-6-Octen-1-ol, 3, 7-dimethyl C10H20O 1.77
21 21.16 Z-柠檬醛 Z-Citral C10H16O 0.14
22 21.52 薄荷烯酮 Piperitone C10H16O 0.08
23 21.94 香叶醇 geraniol C10H18O 1.50
24 22.39 E-柠檬醛 E-Citral C10H16O 0.11
25 22.80 L-冰片酯 L-bornyl C12H20O2 0.38
·1650· JournalofChineseMedicinalMaterials  第 31卷第 11期 2008年 11月
续表
峰号 保留时间(min) 化合物中文名称 化合物英文名称 化学式 百分含量(%)
26 25.36 乙酸松油酯 Terpinylactate C10H16 0.22
27 26.14 α-荜澄茄油烯 α-Cubebene C15H24 0.18
28 26.89 β-榄香烯 β-elemene C15H24 0.16
29 27.80 跨石竹烯 Caryophyllene C15H24 1.93
30 29.07 α-跨石竹烯 α-Caryophyle C15H24 0.37
31 29.34 别香橙烯 Alloaromadendrene C15H24 0.12
32 29.67 反-β-金合欢烯 farnesene, trans-beta C15H24 0.45
33 30.24 吉马烯 germacrene C15H24 2.42
34 30.55 (+)-表双环倍半水芹烯 (+)-Epi-bicyclosesquiphelandrene C15H24 0.18
35 30.79 双环大牻牛儿烯 Bicyclogermacrene C15H24 0.69
36 31.07 1, 2, 4a, 5, 6, 8a-六氢-4, 7-二甲基-1-(1-甲 乙 基 )-(1.alpha., 4a, alpha.,
8a.alpha.)-萘
Naphthalene, 1, 2, 4a, 5, 6, 8a-hexahydro-
4, 7-dimethyl-1-(1-methylethyl)-, (1.载alpha., 4a.alpha.8a.alpha.)- C15H24 0.78
37 31.29 甲基异丁香酚 Methylisoeugenol C11H14O2 0.10
38 31.53 1, 2, 4a, 5, 6, 8a-六氢-4, 7-二甲基-1-(1-甲乙基)-萘 Naphthalene, 1, 2, 4a, 5, 6, 8a-hexahydro-4, 7-dimethyl-1-(mthlethyl)- C15H24 1.29
39 32.03 .delta.-杜松烯 .delta.-cadinene C15H24 3.19
40 32.22 1, 2, 3, 4, 4a, 7-六氢-1, 6-二甲基-4-(1-甲乙基)-萘 Naphthalene, 1, 2, 3, 4, 4a, 7-hexahydro-1, 6-dimethyl-4-(1-methlethyl)- C15H24 0.13
41 33.59 γ-紫穗槐烯 γ-amorphene C15H24 0.12
42 33.95 石竹烯氧化物 Caryophylleneoxide C15H24O 0.14
43 36.28 tau.-衣兰醇 .tau.-Muurolol C15H26O 1.67
44 36.42 古巴烯 Copaene C15H24 0.33
45 36.76 α-杜松醇 α-Cadinol C15H26O 1.94
46 39.01 金合欢醛 Farnesal C15H24O 0.22
47 39.55 (Z, E)-金合欢醇 (Z, E)-Farnesol C15H26O 6.11
48 40.01 (E, E)-金合欢醇 (E, E)-Farnesol C15H24O 0.29
49 47.32 6, 9-二十八碳二烯酸乙酯 Linoleicacidethylester C20H36O2 0.04
50 48.08 二十烷 Eicosane C20H42 0.02
  采用 GC-MS计算机联用仪分析望春花挥发油
的化学成分 ,共分离出 63个峰 ,经化学工作站数据
处理系统及用面积归一化法从其总离子流图(图 1)
中计算了各组分的百分含量 ,按各峰的质谱图经计
算机质谱数据库检索 ,并按各峰的质谱裂片图与文
献资料核对 ,确定了其中 50个组分 ,占挥发油总量
的 91.56%,结果见表 1。结果表明 ,望春花的挥发
性成分中 ,主要为单萜 、倍半萜类及其含氧衍生物和
脂肪族化合物等 。其中桉树脑含量最大 , 约为
28.92%, 其余含量较大的挥发油成分为 β -蒎烯
12.39%和 α-松油醇 8.28%,上述 3种化合物的含
量占挥发油总量的 49.59%。挥发油是望春花药材
的主要有效部分 ,萜类是自然界中的一类重要化合
物 ,具有多方面的生物活性 ,其中桉树脑具有止痛 、
平喘 、抗菌 、抗炎和退热的作用。通过对望春花挥发
油化学成分的研究 ,为其资源的合理利用提供了科
学的依据 。
参 考 文 献
[ 1] 湖北省中药资源普查办公室和湖北省中药材公司合
编 .湖北中药资源名录 .北京:科学出版社 , 1990:115.
[ 2] 贾敏如 , 卫莹芳 .四川省药用辛夷挥发油成分的研究 .
华西药学杂志 , 1986, 1(2):97-101.
(2008-04-09收稿)
·1651·JournalofChineseMedicinalMaterials  第 31卷第 11期 2008年 11月