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脱皮马勃挥发性成分的GC-MS分析



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[责任编辑 邹晓翠]
[收稿日期] 20120224(012)
[基金项目] 贵州专项资金项目[黔科合院所创能 (2009 )4010]
[第一作者] 徐淑楠,在读硕士,Tel:0851-5713626,E-mail:xushunan08@ 126. com
[通讯作者] * 高玉琼,研究员,硕士生导师,Tel:0851-5713626,E-mail:gaoyuqiong@ yahoo. com. cn
脱皮马勃挥发性成分的 GC-MS分析
徐淑楠1,司攀1,高玉琼2* ,刘建华2,杨广成1
(1. 贵州大学,贵阳 550025;2. 贵州省生物技术研究开发基地,贵阳 550002)
[摘要] 目的:分析脱皮马勃的挥发性成分,为脱皮马勃的开发利用提供实验依据。方法:利用水蒸气蒸馏法提取脱皮
马勃(Lasiosphaera fenzlii Reich )挥发油,采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术对挥发油进行分析。结果:共分离出 89 个化
学成分,鉴别出 49 个化学成分,占挥发油总量的 70. 713%,其主要成分为苊(16. 836%) ;芳-姜黄烯(7. 800%) ;丁香烯环氧物
(5. 448%) ;β-姜黄酮(2. 814%) ;β-杜松萜烯(2. 771% )。结论:首次采用气相色谱-质谱联用法对脱皮马勃的挥发性成分进
行研究。
[关键词] 脱皮马勃;水蒸气蒸馏;气相色谱-质谱联用;挥发油
[中图分类号] R284. 1 [文献标识码] A [文章编号] 1005-9903(2012)16-0132-03
[网络出版地址] http:/ / www. cnki. net / kcms / detail /11. 3495. R. 20120608. 1501. 024. html
[网络出版时间] 2012-6-8 15:01
GC-MS Analysis of Volatile Constituents of Lasiosphaera fenzlii
XU Shu-nan1,SI Pan1,GAO Yu-qiong2* ,LIU Jian-hua2,YANG Guang-cheng1
(1. Guizhou University,Guiyang 550025,China;
2. Guizhou Institute of Biotechnology Research and Development,Guiyang 550002,China)
[Abstract] Objective: To provide the foundation for reasonable utilization by analyzing the volatile
constituents of Lasiosphaera fenzlii. Method:The volatile oil was extracted from L. fenzlii by team distillation. The
chemical constituents were analyzed by GC-MS. Result:Eighty nine compounds were separated and forty nine of
them were identified, which accounted for 70. 713% of all the volatile oil. The major components were
acenaphthylene (16. 836%) ,ar-curcumene (7. 800%) ,caryophyllene oxide (5. 448%) ,beta-tumerone
(2. 814%) ,beta-cadinene (2. 771%). Conclusion:This paper reported,for the first time,the composition of
volatile oils of L. fenzlii by GC-MS.
[Key words] Lasiosphaera fenzlii;steam distillation;GC-MS;volatile oil
·231·
第 18 卷第 16 期
2012 年 8 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 18,No. 16
Aug.,2012
DOI:10.13422/j.cnki.syfjx.2012.16.012
马勃为灰包科真菌脱皮马勃 Lasiosphoera fenzlii
Reich.、大马勃 Calvatia gigantea (Batsch ex Pers.)
Lloyd 或紫色马勃 C. lilacina (Mont. et Berk.)
Lloyd 的干燥子实体[1]。马勃最早载于《名医别
录》[2],味辛性平,入肺经,有清肺利咽、止血等功
效,用于咽喉肿痛、音哑咳嗽及鼻衄、创伤出血。马
勃的化学成分主要为甾体化合物、萜类化合物、小分
子的含氮化合物、马勃多糖等[3]。马勃在抑菌、止
血、抗炎镇痛、杀虫、抗肿瘤等方面具有明显作
用[4]。迄今为止,对该属真菌的研究主要集中在化
学成分和药理方面,而对马勃挥发性成分的研究报
道较少。本文首次利用水蒸气蒸馏法提取脱皮马勃
的挥发油,并采用 GC-MS 及计算机检索技术对提取
的挥发性成分进行定性定量的分析。
1 仪器与材料
美国 惠 普 公 司 (Hcwlctt Packard)HP-6890 /
HP5973 GC-MS 气质联用仪。无水硫酸钠等所用试
剂均为国产分析纯。脱皮马勃经贵州省药检所陈德
媛老师鉴定为马勃菌目马勃菌科秃马勃属脱皮马勃
L. fenzlii Reich 的子实体。
2 方法
取脱皮马勃药材粗粉 100 g,加入 2 000 mL 水
及适量正己烷,采用 2010 年版《中国药典》挥发油
提取装置提取,收集上层油状物,用无水硫酸钠干燥
作为供试品。
气相色谱条件:HP-5MS 5% Phenyl Methyl
Siloxane (0. 25 μm × 250 μm × 30 m)弹性石英毛细
管柱,柱温 50 ℃,保持 2 min,然后以 4 ℃·min - 1升
温至 230 ℃,保持 20 min,气化室温度 250 ℃,载气
为高纯度氦气(99. 999%) ,柱前压 15. 08 psi,载气
流量 2. 0 mL·min - 1,进样量 1 μL,分流比 40∶ 1。
质谱条件:EI 离子源,离子源温度 230 ℃,四极
杆温度 150 ℃,电子能量 70 eV,发射电流 34. 6 μA,
倍增器电压 1 936 V,接口温度 280 ℃,质量范围m / z
10 ~ 550。
3 结果与分析
共分离出 89 个峰,得到的峰用 HPMSD 化学工
作站检索 Nist98 标准质谱图库和 WILEY275 质谱图
库,同时结合有关质谱图文献解析,以确认脱皮马勃
挥发性物质的化学成分。鉴别出 49 个峰,占总挥发
油总量的 70. 713%。总离子流图见图 1,各挥发性
化学成分分析鉴别结果见表 1。
图 1 脱皮马勃挥发性成分 GC-MS 总离子流
表 1 脱皮马勃挥发性化学成分及相对含量
峰号 化合物 分子式 保留时间 /min 相对含量 /%
1 2-vinylfuran 2-乙烯基呋喃 C6 H6 O 3. 417 0. 300
2 toluene 甲苯 C7 H8 4. 171 0. 185
3 N-hexanal 正己醛 C6 H12 O 4. 821 3. 218
4 2-heptanone 2-庚酮 C7 H14 O 7. 130 0. 176
5 heptanal 庚醛 C7 H14 O 7. 441 0. 686
6 benzaldehyde 苯甲醛 C7 H6 O 9. 250 2. 956
7 trisulfide,dimethy 二甲基三硫 C2 H6 S3 9. 486 0. 206
8 n-heptanol 庚醇 C7 H16 O 9. 561 0. 316
9 1-octen-3-ol 1-辛烯-3-醇 C8 H16 O 9. 853 0. 252
10 benzonitrile 苯甲腈 C7 H5 N 9. 966 0. 933
11 2-pentylfuran 2-正戊基呋喃 C9 H14 O 10. 164 1. 599
12 octanal 正辛醛 C8 H16 O 10. 494 0. 710
13 limonene 双戊烯 C10 H16 11. 314 0. 102
14 3-octen-2-one 3-辛烯-2-酮 C8 H14 O 11. 616 0. 132
15 hyacinthin 苯乙醛 C8 H8 O 11. 795 2. 326
16 acetophenone 苯乙酮 C8 H8 O 12. 483 0. 916
17 1-octanol 正辛醇 C8 H18 O 12. 643 0. 541
18 pelargonalde 壬醛 C9 H18 O 13. 604 1. 280
19 camphor 樟脑醑 C10 H16 O 14. 839 0. 170
20 1-nonanol 1-壬醇 C9 H20 O 15. 649 0. 155
21 terpinene-4-ol 4-萜烯醇 C10 H18 O 15. 866 0. 222
·331·
徐淑楠,等:脱皮马勃挥发性成分的 GC-MS 分析
续表 1
峰号 化合物 分子式 保留时间 /min 相对含量 /%
22 alpha-terpineol α-松油醇 C10 H18 O 16. 281 0. 302
23 2,6-dichloranisole 2,6-二氯苯甲醚 C7 H6 Cl2 O 16. 450 0. 358
24 2-decenal 2-癸烯醛 C10 H18 O 18. 203 0. 206
25 2-undecanone 2-十一酮 C11 H22 O 19. 080 0. 678
26 alpha. -methylnaphthalene 1-甲基萘 C11 H10 19. 202 0. 149
27 thynol 百里香酚 C10 H14 O 19. 278 0. 350
28 2,4-decadienal 2,4-癸二烯醛 C10 H16 O 19. 749 0. 208
29 delta-elemene δ-榄香烯 C15 H24 20. 343 0. 294
30 alpha-ylangene 甲位依兰烯 C15 H24 21. 257 0. 514
31 alpha-copaene α-蒎烯 C15 H24 21. 398 1. 022
32 beta. elemene 榄香烯 C15 H24 21. 813 0. 383
33 methyl eugenol 甲基丁香酚 C11 H14 O2 22. 086 1. 421
34 beta. -caryophyllene β-石竹烯 C15 H24 22. 567 1. 119
35 1-phenyl-3-hexanone 1-苯基-3-己酮 C12 H16 O 22. 633 0. 506
36 beta-cubebene β-荜澄茄油萜 C15 H24 22. 802 0. 186
37 (+)-aromadendrene (+)-香橙烯 C15 H24 23. 283 0. 743
38 alpha-humulene α-石竹烯 C15 H24 23. 443 0. 590
39 1-dodecanol 十二醇 C12 H26 O 23. 858 1. 156
40 ar-curcumene 芳-姜黄烯 C15 H22 24. 131 7. 800
41 beta. -selinene β-芹子烯 C15 H24 24. 292 2. 424
42 acenaphthylene 苊 C12 H10 24. 593 16. 836
43 beta. -bisabolene β-没药烯 C15 H24 24. 744 1. 422
44 beta-cadinene β-杜松萜烯 C15 H24 25. 130 2. 771
45 alpha-calacorene α-甜旗烯 C15 H20 25. 639 0. 514
46 nerolidol 橙花叔醇 C15 H26 O 26. 044 1. 620
47 caryophyllene oxide 石竹烯氧化物 C15 H24 O 26. 657 5. 448
48 calarene 白菖油萜 C15 H24 27. 599 1. 498
49 beta tumerone β-姜黄酮 C15 H22 O 28. 419 2. 814
4 讨论
对脱皮马勃的挥发性成分进行了研究,共分离
出 89 种成分,鉴别出 49 种化学成分,占挥发性成分
总量的 70. 713%。其中相对百分含量 > 2%的分别
为苊(16. 836%) ,芳-姜黄烯(7. 800%) ,石竹烯氧
化 物 (5. 448%) ,正 己 醛 (3. 218%) ,苯 甲 醛
(2. 956%) ,β-姜 黄 酮 (2. 814%) ,β-杜 松 萜 烯
(2. 771%) ,β-芹 子 烯 (2. 424%) ,苯 乙 醛
(2. 326%)。其中,苊可作为合成树脂、工程塑料、
医药、染料、杀虫剂、杀真菌剂、除草剂、植物生长激
素的中间体以及用于制造光电感光器或有机场致发
光设备所用的导电材料等[5],芳-姜黄烯具有良好的
抗生育性[6],β-芹子烯具有较好的祛痰作用,对实验
性急性支气管炎也有效[7]。通过对脱皮马勃挥发
油成分的分析鉴定及含量测定,为脱皮马勃综合利
用提供科学依据。
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[责任编辑 邹晓翠]
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第 18 卷第 16 期
2012 年 8 月
中国实验方剂学杂志
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