全 文 ：细柱五加果实化学成分的研究
王久粉１，张静岩２，３，张正光４，钱士辉２，４＊，濮社班３
（１．南京臣功药业有限公司质量部，江苏 南京　２１００３８；２．江苏省中医药研究院中药资源化学研究室，江苏 南京　
２１００２８；３．中国药科大学中药学院，江苏 南京　２１１１９８；４．南京中医药大学药学院，江苏 南京　２１００４６）
摘要：目的　研究细柱五加Ａｃａｎｔｈｏｐａｎａｘ　ｇｒａｃｉｌｉｓｔｙｌｕｓ果实的化学成分。方法　采用硅胶柱层析、反相柱层析、重结晶
等方法分离纯化，根据理化性质和光谱数据鉴定化合物的结构。结果　从细柱五加果实中分离得到７个化合物，分别鉴
定为竹节参苷Ⅳａ甲酯（１），竹节参苷Ⅳａ丁酯（２），Ａｃａｎｋｏｒｅｏｓｉｄｅ　Ｄ（３），ａｃａｎｔｒｉｆｏｓｉｄｅ　Ａ（４），β－胡萝卜苷（５），３－ｅｐｉ－ｂｅｔｕｌｉｎ－
ｉｃ　ａｃｉｄ（６），１６－α－羟－１９－贝壳杉烷酸（７）。结论　化合物１，２首次从该属植物中分离得到，其余均为首次从该植物果实中
分离得到。
关键词：细柱五加；果实；化学成分
中图号：Ｒ２８４．１／２８４．２ 文献标志码：Ａ 文章编号：１６７２－０４８２（２０１１）０６－０５６１－０４
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ｉｎ　Ｆｒｕｉｔｓ　ｏｆ　Ａｃａｎｔｈｏｐａｎａｘ　ｇｒａｃｉｌｉｓｔｙｌｕｓ
Ｗａｎｇ　Ｊｉｕ－ｆｅｎ１，ＺＨＡＮＧ　Ｊｉｎｇ－ｙａｎ２，３，ＺＨＡＮＧ　Ｚｈｅｎｇ－ｇｕａｎｇ４，ＱＩＡＮ　Ｓｈｉ－ｈｕｉ　２，４＊ ，ＰＵ　Ｓｈｅ－ｂａｎ３
（１．Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ，Ｎａｎｊｉｎｇ　Ｃｕｃｃｅｓｓ　Ｍｅｄｉｃｉｎｅ　Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｎａｎｊｉｎｇ，２１００３８，Ｃｈｉｎａ；２．Ｊｉａｎｇｓｕ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ
Ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｍｅｄｉｃｉｎｅ，Ｎａｎｊｉｎｇ，２１００３８，Ｃｈｉｎａ；３．Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｐｈａｒｍａｃｙ，Ｃｈｉｎａ　Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，
Ｎａｎｊｉｎｇ，２１００３８，Ｃｈｉｎａ；４．Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｐｈａｒｍａｃｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｍｅｄｉｃｉｎｅ，Ｎａｎｊｉｎｇ，２１００４６，Ｃｈｉ－
ｎａ）
ＡＢＳＴＲＡＣＴ：ＯＢＪＥＣＴＩＶＥ　Ｔｏ　ｓｔｕｄｙ　ｔｈｅ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｆｒｕｉｔｓ　ｏｆ　Ａｃａｎｔｈｏｐａｎａｘｇ　ｒａｃｉｌｉｓｔｙｌｕｓ．ＭＥＴＨＯＤＳ　
Ｔｈｅ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｗｅｒｅ　ｉｓｏｌａｔｅｄ　ａｎｄ　ｐｕｒｉｆｉｅｄ　ｂｙ　ｓｉｌｉｃａ　ｇｅｌ，ＯＤＳ　Ｃ１８，ａｎｄ　Ｓｅｐｈａｄｅｘ　ＬＨ－２０ｃｏｌｕｍｎ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ．
Ｔｈｅ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｗｅｒｅ　ｅｌｕｃｉｄａｔｅｄ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｂａｓｉｓ　ｏｆ　ｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ａｎｄ　ｓｐｅｃｔｒａｌ　ｄａｔａ．ＲＥＳＵＬＴＳ　Ｓｅｖｅｎ
ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｗｅｒｅ　ｉｓｏｌａｔｅｄ　ａｎｄ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ　ａｓ　ｃｈｉｋｕｓｅｔｓｕｓａｐｏｎｉｎⅣａ　ｍｅｔｈｙｌ　ｅｓｔｅｒ（１），ｃｈｉｋｕｓｅｔｓｕｓａｐｏｎｉｎⅣａ　ｂｕｔｙｌ　ｅｓｔｅｒ
（２），ｃａｎｋｏｒｅｏｓｉｄｅ　Ｄ（３），ａｃａｎｔｒｉｆｏｓｉｄｅ　Ａ（４），ｄａｕｃｏｓｔｅｒｏｌ（５），３－ｅｐｉ－ｂｅｔｕｌｉｎｉｃ　ａｃｉｄ（６），ｅｎｔ－１６α－ｈｙｄｒｏｘｙｋａｕｒａｎ－１９－ｏｉｃ　ａｃｉｄ
（７）．ＣＯＮＣＬＵＳＩＯＮ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ１，２ａｒｅ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　Ａｃａｎｔｈｏｐａｎａｘ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｆｉｒｓｔ　ｔｉｍｅ，ｏｔｈｅｒｓ　ａｒｅ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ
ｆｒｕｉｔｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｌａｎｔ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｆｉｒｓｔ　ｔｉｍｅ．
ＫＥＹ　ＷＯＲＤＳ：Ａｃａｎｔｈｏｐａｎａｘ　ｇｒａｃｉｌｉｓｔｙｌｕｓ；Ｆｒｕｉｔｓ；Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ
　　细柱五加Ａｃａｎｔｈｏｐａｎａｘ　ｇｒａｃｉｌｉｓｔｙｌｕｓ　Ｗ．
Ｗ．Ｓｍｉｔｈ为五加科植物，在我国广泛分布，为传
统中药，以干燥根皮入药，称五加皮。五加皮具有
祛风除湿、补益肝肾、强筋壮骨的作用，用于风湿
痹痛、筋骨痿软、小儿行迟、体虚乏力、水肿、脚气
等［１］。自１９６３年版《中华人民共和国药典》收载
细柱五加为五加皮唯一基源植物以来，市场上正
品五加皮供应严重短缺。细柱五加叶、果实在民
间亦供药用，叶味辛苦、甘、性温，具有散风除湿，
活血止痛，清热解毒作用，临床上主要用来治疗皮
肤风湿，跌打肿痛等；果实味甘、微苦、性温，具有
补肝肾，强筋骨功效，临床上主要用来治疗肝肾虚
亏，筋骨痿软，小儿行迟等［２］。细柱五加叶、果实
与五加皮在药性、功效与临床用途与五加皮类似。
为加强细柱五加资源的综合开发利用，课题组对
细柱五加资源进行了化学成分系统的研究［３－５］。
报导了从细柱五加果实中分离鉴定的７个化合
物，其结构分别鉴定为竹节参苷Ⅳａ甲酯（１），竹
节参苷Ⅳａ丁酯（２），Ａｃａｎｋｏｒｅｏｓｉｄｅ　Ｄ（３），ａｃａｎｔ－
ｒｉｆｏｓｉｄｅ　Ａ（４），β－胡萝卜苷（５），３－ｅｐｉ－ｂｅｔｕｌｉｎｉｃ
—１６５—
南京中医药大学学报２０１１年１１月第２７卷第６期
ＪＯＵＲＮＡＬ　ＯＦ　ＮＡＮＪＩＮＧ　ＴＣＭ　ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ　Ｖｏｌ．２７　Ｎｏ．６　Ｎｏｖ．２０１１
收稿日期：２０１１－０９－１３；修稿日期：２０１１－１０－２２
基金项目：江苏省公益研究基金（ＢＭ２０１０６０１）
作者简介：王久粉（１９６５－），女，江苏南京人，南京臣功药业有限公司主管中药师。＊通信作者：ｎｊｑｓｈ２００５＠１２６．ｃｏｍ
DOI:10.14148/j.issn.1672-0482.2011.06.023
ａｃｉｄ（６），１６－α－羟－１９－贝壳杉烷酸（７）。其中化合物
１，２首次从该属植物中分离得到，其它均为首次
从该植物果实中分离得到。
１　仪器与材料
１．１　仪器
Ｂｒｕｋｅｒ　ＡＶ－５００型和ＢｒｕｋｅｒＡＶ－３００型核磁
共振仪（ＴＭＳ内标）测定，Ｍｉｃｒｏ－ｍａｓｓ　Ｑａｕｔｔｒｏ
ｍｉｃｒｏ　ＥＳ－ＣＬ质谱仪，ＸＴ４Ａ型数字显示型熔点
测定仪（温度未校正）测定，Ｂüｃｈｉ型旋转蒸发仪
（瑞士Ｂüｃｈｉ公司），Ｓｅｐｈａｄｅｘ　ＬＨ－２０（江苏汉邦
高科技有限公司），柱色谱硅胶（１００～２００目、２００
～３００目，青岛海洋化工厂），薄层硅胶 Ｇ、Ｈ（青
岛海洋化工厂），Ｆ２５４（高效荧光薄层色谱板（烟
台市芝罘黄务硅胶开发试验厂），反相板（Ｍｅｒｃｋ
公司），ＯＤＳ　Ｃ－１８，ＭＤＳ－５反相制备色谱填料（北
京麦迪生新技术开发中心），所有试剂均为分析
纯。
１．２　材料
细柱五加 Ａｃａｎｔｈｏｐａｎａｘ　ｇｒａｃｉｌｉｓｔｙｌｕｓ　Ｗ．
Ｗ．Ｓｍｉｔｈ的果实购于江苏省盱眙中药饮片厂，
由江苏省中医药研究院钱士辉研究员鉴定，凭证
样品存放于江苏省中医药研究院。
２　提取和分离
细柱五加干燥果实５ｋｇ，１０倍量８０％乙醇热
回流提取２次，每次２ｈ，４０％乙醇热回流提取１
次１ｈ，减压回收溶剂得乙醇提取物，用水分散后
依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，得到石油
醚萃取物４０ｇ，乙酸乙酯萃取物７０ｇ，正丁醇萃取
物１００ｇ。
正丁醇萃取物１００ｇ上大孔树脂以水、１０％
乙醇、３０％乙醇、５０％乙醇、９５％乙醇梯度洗脱。
９５％乙醇部位１３ｇ上硅胶柱色谱以氯仿－甲醇－水
（１００∶１∶０．１～７∶３∶０．５）梯度洗脱得到５个流
分，Ｆｒ．５经硅胶柱色谱（氯仿－甲醇－水１００∶１０∶
０．５），ＯＤＳ反相色谱柱（７８％甲醇）反复洗脱得到
化合物１（１３５ｍｇ）和２（１０５ｍｇ）。Ｆｒ．３经Ｓｅｐｈａ－
ｄｅｘ　ＬＨ－２０柱色谱（氯仿－甲醇１∶１）分离纯化得
到化合物５（３０ｍｇ）。５０％乙醇部位１６．０ｇ上
ＭＣＩ色谱柱以水，甲醇－水（１０％～１００％）梯度洗
脱得到５个流分，Ｆｒ．４经硅胶柱色谱（氯仿－甲醇－
水９∶３∶０．２），ＯＤＳ反相柱色谱（５６％甲醇）反复
洗脱得到化合物３（１１０ｍｇ）和４（４５ｍｇ）。乙酸乙
酯萃取物７０ｇ上硅胶柱色谱，以石油醚－乙酸乙酯
（５０∶１～２∶１）梯度洗脱后，换为氯仿系统，再以
氯仿－甲醇（１００∶２～１∶１）梯度洗脱，得到７个流
分（Ｆｒ．１～７）。Ｆｒ．３经氯仿－甲醇（１００∶１～１∶
１），氯仿－甲醇－水（１００∶１∶０．１），ＯＤＳ反相柱
（６３％～７３％）分离纯化得到化合物６（２０ｍｇ）。
石油醚萃取物４０ｇ上硅胶柱色谱，以石油醚－乙
酸乙酯（１００∶１～１∶１）梯度洗脱，石油醚－乙酸乙
酯（５∶１）分离纯化得到化合物７（３０ｍｇ）。
３　结构鉴定
化合物１白色粉末（甲醇），ＥＳＩ－ＭＳ：ｍ／ｚ
８３１［Ｍ＋Ｎａ］＋ ，８４３［Ｍ－Ｃｌ］－。１　Ｈ－ＮＭＲ（ｐｙｒｉ－
ｄｉｎｅ－ｄ５，５００ＭＨｚ）δ：４．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，Ｈ－
１ｏｆ　ＧｌｃＡ），６．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，Ｈ－１ｏｆ　Ｇｌｃ），
３．２０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１３．５Ｈｚ，４．５Ｈｚ，Ｈ－１８），３．３５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ，４．０Ｈｚ，Ｈ－３），５．４２（１Ｈ，ｂｒ
ｓ，Ｈ－１２），３．７３（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ３），０．８４（３Ｈ，ｓ），０．８９
（３Ｈ，ｓ），０．９１（３Ｈ，ｓ），０．９７（３Ｈ，ｓ），１．０９（３Ｈ，
ｓ），１．２６（３Ｈ，ｓ），１．３０（３Ｈ，ｓ）。１３Ｃ－ＮＭＲ（ｐｙｒｉ－
ｄｉｎｅ－ｄ５，１２５ＭＨｚ）δ：３８．６（Ｃ－１），２６．６（Ｃ－２），
８９．１（Ｃ－３），３９．５（Ｃ－４），５５．７（Ｃ－５），１８．５（Ｃ－６），
３３．１（Ｃ－７），３９．９（Ｃ－８），４８．０（Ｃ－９），３６．９（Ｃ－１０），
２３．６（Ｃ－１１），１２３．１（Ｃ－１２），１４４．１（Ｃ－１３），４２．１（Ｃ－
１４），２８．２（Ｃ－１５），２３．７（Ｃ－１６），４７．０（Ｃ－１７），４１．７
（Ｃ－１８），４６．２（Ｃ－１９），３０．７（Ｃ－２０），３４．０（Ｃ－２１），
３２．５（Ｃ－２２），２８．１（Ｃ－２３），１６．９（Ｃ－２４），１５．５（Ｃ－
２５），１７．４（Ｃ－２６），２６．１（Ｃ－２７），１７６．４（Ｃ－２８），３３．１
（Ｃ－２９），２３．４（Ｃ－３０）；Ｃ－３－Ｏ－ＧｌｃＵＡ 上的碳信
号：１０７．３（Ｃ－１），７５．４（Ｃ－２），７７．９（Ｃ－３），７３．２（Ｃ－
４），７７．２（Ｃ－５），１７０．８（Ｃ－６），５２．０（ＯＣＨ３）；Ｃ－２８－
Ｏ－Ｇｌｃ上的碳信号：９５．７（Ｃ－１），７４．１（Ｃ－２），７８．９
（Ｃ－３），７１．１（Ｃ－４），７９．３（Ｃ－５），６２．２（Ｃ－６）。与文
献对照［６］，波谱数据基本一致，竹节参苷Ⅳａ甲酯
（ｃｈｉｋｕｓｅｔｓｕｓａｐｏｎｉｎⅣａ　ｍｅｔｈｙｌ　ｅｓｔｅｒ）。
化合物２白色粉末（甲醇），ＥＳＩ－ＭＳ：ｍ／ｚ
８７３［Ｍ＋Ｎａ］＋ ，８８５［Ｍ－Ｃｌ］－。１　Ｈ－ＮＭＲ（ｐｙｒｉ－
ｄｉｎｅ－ｄ５，５００ＭＨｚ）δ：４．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，Ｈ－
１ｏｆ　ＧｌｃＡ），６．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，Ｈ－１ｏｆ　Ｇｌｃ），
３．２０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．０Ｈｚ，４．０Ｈｚ，Ｈ－１８），３．３５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ，４．０Ｈｚ，Ｈ－３），５．４２（１Ｈ，ｂｒ
ｓ，Ｈ－１２），０．７７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，ＣＨ３ｏｆ　Ｂｕ），
０．８５（３Ｈ，ｓ），０．８９（３Ｈ，ｓ），０．９１（３Ｈ，ｓ），０．９７
（３Ｈ，ｓ），１．０９（３Ｈ，ｓ），１．２７（３Ｈ，ｓ），１．２９（３Ｈ，
ｓ）。１３　Ｃ－ＮＭＲ（ｐｙｒｉｄｉｎｅ－ｄ５，１２５ＭＨｚ）δ：３８．７（Ｃ－
—２６５— 南京中医药大学学报２０１１年１１月第２７卷第６期
１），２６．６（Ｃ－２），８９．１（Ｃ－３），３９．５（Ｃ－４），５５．７（Ｃ－
５），１８．５（Ｃ－６），３３．１（Ｃ－７），３９．９（Ｃ－８），４８．０（Ｃ－
９），３７．０（Ｃ－１０），２３．８（Ｃ－１１），１２３．１（Ｃ－１２），１４４．１
（Ｃ－１３），４２．１（Ｃ－１４），２８．２（Ｃ－１５），２３．４（Ｃ－１６），
４７．０（Ｃ－１７），４１．７（Ｃ－１８），４６．２（Ｃ－１９），３０．７（Ｃ－
２０），３４．０（Ｃ－２１），３２．５（Ｃ－２２），２８．１（Ｃ－２３），１６．９
（Ｃ－２４），１５．５（Ｃ－２５），１７．４（Ｃ－２６），２６．１（Ｃ－２７），
１７６．４（Ｃ－２８），３３．１（Ｃ－２９），２３．６（Ｃ－３０）；Ｃ－３－Ｏ－
ＧｌｃＡ上的碳信号：１０７．３（Ｃ－１），１７０．３（Ｃ－２），７８．０
（Ｃ－３），７３．１（Ｃ－４），７７．３（Ｃ－５），１７０．３（Ｃ－６），　６′－
Ｂｕ－：６４．９（Ｃ－１ｏｆ　Ｂｕ），３０．８（Ｃ－２ｏｆ　Ｂｕ），１９．２（Ｃ－
３ｏｆ　Ｂｕ），１３．７（Ｃ－１ｏｆ　Ｂｕ）；Ｃ－２８－Ｏ－Ｇｌｃ上的碳信
号：９５．７（Ｃ－１），７４．１（Ｃ－２），７８．９（Ｃ－３），７１．１（Ｃ－
４），７９．３（Ｃ－５），６２．２（Ｃ－６）。与文献对照［６］，波谱
数据基本一致，竹节参苷Ⅳａ丁酯（ｃｈｉｋｕｓｅｔｓｕｓａ－
ｐｏｎｉｎⅣａ　ｂｕｔｙｌ　ｅｓｔｅｒ）。
化合物３白色粉末（甲醇），ｍｐ　２２２～２２５℃。
ＥＳＩ－ＭＳ：ｍ／ｚ　９５５ ［Ｍ－Ｈ ］－。１　Ｈ－ＮＭＲ（ｐｙｒｉ－
ｄｉｎｅ－ｄ５，５００ＭＨｚ）δ：６．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，
Ｈ－１ｏｆ　Ｇｌｃ），５．８３（１Ｈ，ｓ，Ｈ－１ｏｆ　Ｒｈａ），４．９４（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，Ｈ－１ｏｆ　Ｇｌｃ′），１．６９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝
６．００Ｈｚ，ＣＨ３ｏｆ　Ｒｈａ），４．９７（１Ｈ，ｂｒ　ｓ，Ｈ－２９ｂ），
４．６０（１Ｈ，ｂｒ　ｓ，Ｈ－２９ａ），１．６４（３Ｈ，ｓ，Ｈ－３０），１．１７
（３Ｈ，ｓ，Ｈ－２４），１．２５（３Ｈ，ｓ，Ｈ－２５），１．２２（３Ｈ，ｓ，
Ｈ－２６），１．００（３Ｈ，ｓ，Ｈ－２７）。１３　Ｃ－ＮＭＲ（ｐｙｒｉｄｉｎｅ－
ｄ５，１２５ＭＨｚ）δ：３５．２（Ｃ－１），２７．１（Ｃ－２），７３．１（Ｃ－
３），５３．０（Ｃ－４），４４．２（Ｃ－５），２１．３（Ｃ－６），３５．５（Ｃ－
７），４２．８（Ｃ－８），５６．０（Ｃ－９），３０．９（Ｃ－１０），６９．７（Ｃ－
１１），３８．２（Ｃ－１２），３７．３（Ｃ－１３），４３．４（Ｃ－１４），３０．０
（Ｃ－１５），３２．２（Ｃ－１６），５６．９（Ｃ－１７），４９．５（Ｃ－１８），
４７．１（Ｃ－１９），１５０．１（Ｃ－２０），３０．９（Ｃ－２１），３６．７（Ｃ－
２２），２１０．０（Ｃ－２３），１４．９（Ｃ－２４），１６．８（Ｃ－２５），１７．８
（Ｃ－２６），１４．７（Ｃ－２７），１７４．９（Ｃ－２８），１１０．２（Ｃ－２９），
１９．５（Ｃ－３０）；Ｃ－２８－Ｏ－ｉｎｎｅｒ　Ｇｌｃ上的碳信号：９５．３
（Ｃ－１），７４．０（Ｃ－２），７８．７（Ｃ－３），７０．９（Ｃ－４），７８．０
（Ｃ－５），６９．５（Ｃ－６）；Ｇｌｃ′－（１→６）－Ｇｌｃ上的碳信
号：１０５．１（Ｃ－１′），７５．３（Ｃ－２′），７６．４（Ｃ－３′），７８．３
（Ｃ－４′），７７．１（Ｃ－５′），６１．３（Ｃ－６′）；Ｒｈａ－（１→４）－
Ｇｌｃ′上的碳信号：１０２．７（Ｃ－１），７２．５（Ｃ－２），７２．７
（Ｃ－３），７４．０（Ｃ－４），７０．３（Ｃ－５），１８．５（Ｃ－６）。与文
献对照［７］，波谱数据基本一致，故鉴定为 Ａｃａｎ－
ｋｏｒｅｏｓｉｄｅ　Ｄ。
化合物４白色粉末（甲醇），ｍｐ　２６５～２６８℃。
ＥＳＩ－ＭＳ：ｍ／ｚ　９４１［Ｍ－Ｈ ］－。１　Ｈ－ＮＭＲ（ｐｙｒｉｄｉｎｅ－
ｄ５５００ＭＨｚ）δ：６．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，Ｈ－１ｏｆ
Ｇｌｃ），５．８０（１Ｈ，ｓ，Ｈ－１ｏｆ　Ｒｈａ），４．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．９Ｈｚ，Ｈ－１ｏｆ　Ｇｌｃ′），１．６７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，
ＣＨ３ｏｆ　Ｒｈａ），４．７７（１Ｈ，ｂｒ　ｓ，Ｈ－２９ｂ），４．５８（１Ｈ，
ｂｒ　ｓ，Ｈ－２９ａ），１．６１（３Ｈ，ｓ，Ｈ－３０），１．２１（３Ｈ，ｓ，Ｈ－
２３），０．９３（３Ｈ，ｓ，Ｈ－２４），１．２３（３Ｈ，ｓ，Ｈ－２５），１．２０
（３Ｈ，ｓ，Ｈ－２６），０．９４（３Ｈ，ｓ，Ｈ－２７）。１３　Ｃ－ＮＭＲ
（ｐｙｒｉｄｉｎｅ－ｄ５，１２５ＭＨｚ）δ：３２．２（Ｃ－１），２６．９（Ｃ－
２），７５．３（Ｃ－３），３８．５（Ｃ－４），４９．５（Ｃ－５），１８．５（Ｃ－
６），３５．７（Ｃ－７），４２．７（Ｃ－８），５６．１（Ｃ－９），３９．９（Ｃ－
１０），６９．８（Ｃ－１１），３８．３（Ｃ－１２），３７．４（Ｃ－１３），４３．０
（Ｃ－１４），３０．０（Ｃ－１５），３２．３（Ｃ－１６），５６．９（Ｃ－１７），
４９．５（Ｃ－１８），４７．１（Ｃ－１９），１５０．０（Ｃ－２０），３０．９（Ｃ－
２１），３６．７（Ｃ－２２），２９．８（Ｃ－２３），２２．９（Ｃ－２４），１６．８
（Ｃ－２５），１７．７（Ｃ－２６），１４．７（Ｃ－２７），１７４．９（Ｃ－２８），
１１０．１（Ｃ－２９），１９．５（Ｃ－３０）；Ｃ－２８－Ｏ－ｉｎｎｅｒ　Ｇｌｃ上
的碳信号：９５．３（Ｃ－１），７４．０（Ｃ－２），７８．３（Ｃ－３），
７０．９（Ｃ－４），７７．１（Ｃ－５），６９．５（Ｃ－６）；Ｇｌｃ′－（１→６）－
Ｇｌｃ上的碳信号：１０５．１（Ｃ－１′），７５．２（Ｃ－２′），７６．４
（Ｃ－３′），７８．７（Ｃ－４′），７８．０（Ｃ－５′），６１．３（Ｃ－６′）；
Ｒｈａ－（１→４）－Ｇｌｃ′上的碳信号：１０２．７（Ｃ－１），７２．５
（Ｃ－２），７２．７（Ｃ－３），７４．０（Ｃ－４），７０．３（Ｃ－５），１８．５
（Ｃ－６）。与文献对照［８］，波谱数据基本一致，故鉴
定为ａｃａｎｔｒｉｆｏｓｉｄｅ　Ａ。
化合物５白色粉末（甲醇），ｍｐ　２８５～２８７℃。
Ｌｉｂｅｒｍａｎ－Ｂｕｒｃｈａｒｄ反应阳性，Ｍｏｌｉｓｈ反应阳性，
香草醛－浓硫酸反应显紫红色。与β－胡萝卜苷对
照品混合熔点不下降，ＴＬＣ检查，与对照品混合
点样，多种展开剂展开，Ｒｆ值都指示为同一化合
物，故鉴定该化合物为β－胡萝卜苷。
化合物６无色针晶（甲醇），ｍｐ　２７７～２８１
℃。１　Ｈ－ＮＭＲ（ｐｙｒｉｄｉｎｅ－ｄ５，５００ ＭＨｚ）δ：３．５２
（１Ｈ，ｂｒ　ｓ，Ｈ－３），２．７２（１Ｈ，ｔ－ｌｉｋｅ，ｂｒ，Ｈ－５），１．８０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ，Ｈ－９），２．６０（１Ｈ，ｔ－ｌｉｋｅ，ｂｒ，
Ｈ－１３），２．１０（１Ｈ，ｍ，Ｈ－１８），１．２１（３Ｈ，ｓ，Ｈ－２３），
０．９２（３Ｈ，ｓ，Ｈ－２４），１．０９（３Ｈ，ｓ，Ｈ－２５），０．９２
（３Ｈ，ｓ，Ｈ－２６），０．９９（３Ｈ，ｓ，Ｈ－２７），４．７５（１Ｈ，ｂｒ
ｓ，Ｈ－２９ａ），４．９２（１Ｈ，ｂｒ　ｓ，Ｈ－２９ｂ）。１．７７（３Ｈ，ｓ，
Ｈ－３０）。１３Ｃ－ＮＭＲ（ｐｙｒｉｄｉｎｅ－ｄ５，１２５ＭＨｚ）δ：３３．１
（Ｃ－１），２６．１（Ｃ－２），７２．９（Ｃ－３），３８．６（Ｃ－４），４９．７
（Ｃ－５），１８．０（Ｃ－６），３４．７（Ｃ－７），４１．７（Ｃ－８），５１．０
（Ｃ－９），３７．４（Ｃ－１０），２１．０（Ｃ－１１），２６．１（Ｃ－１２），
—３６５—王久粉，等：细柱五加果实化学成分的研究　第６期
３８．６（Ｃ－１３），４２．９（Ｃ－１４），３１．２（Ｃ－１５），３２．８（Ｃ－
１６），５６．６（Ｃ－１７），４９．７（Ｃ－１８），４７．８（Ｃ－１９），１５１．３
（Ｃ－２０），３０．２（Ｃ－２１），３７．６（Ｃ－２２），２８．７（Ｃ－２３），
２１．７（Ｃ－２４），１６．６（Ｃ－２５），１６．７（Ｃ－２６），１４．９（Ｃ－
２７），１７８．９（Ｃ－２８），１０９．９（Ｃ－２９），１９．４（Ｃ－３０）。与
文献对照［８］，波谱数据基本一致，故鉴定为３－ｅｐｉ－
ｂｅｔｕｌｉｎｉｃ　ａｃｉｄ。
化合物７白色粉末（甲醇），ｍｐ２５４～２５５℃。
ＥＳＩ－ＭＳ：ｍ／ｚ　３１９［Ｍ－Ｈ］－。１　Ｈ－ＮＭＲ（ｐｙｒｉｄｉｎｅ－
ｄ５，５００ＭＨｚ）δ：１．２１（３Ｈ，ｓ，Ｈ－２０），１．３５（３Ｈ，ｓ，
Ｈ－１７），１．５６（３Ｈ，ｓ，Ｈ－１８）。１３　Ｃ－ＮＭＲ　ｐｙｒｉｄｉｎｅ－
ｄ５，１２５ＭＨｚ）δ：４１．１（Ｃ－１），１９．８（Ｃ－２），３８．７（Ｃ－
３），４３．９（Ｃ－４），５７．１（Ｃ－５），２２．９（Ｃ－６），４２．７（Ｃ－
７），４５．６（Ｃ－８），５６．３（Ｃ－９），４０．０（Ｃ－１０），１８．７（Ｃ－
１１），２７．３（Ｃ－１２），４９．２（Ｃ－１３），３８．０（Ｃ－１４），５８．６
（Ｃ－１５），７７．９（Ｃ－１６），２５．０（Ｃ－１７），２９．３（Ｃ－１８），
１８０．０（Ｃ－１９），１６．０（Ｃ－２０）。波谱数据与文献［９－１０］
对照基本一致，故鉴定为１６－α－羟－１９－贝壳杉烷
酸。
参考文献：
［１］国家药典委员会．中华人民共和国药典：一部［Ｓ］．北
京：中国医药科技出版社，２０１０：６１．
［２］《中华本草》编委会．中华本草：第五册［Ｍ］．上海：上海
科学技术出版社，１９９９：７５８－７６２．
［３］钱士辉，袁丽红，曹鹏，等．细柱五加叶提取物抗肿瘤
和抗血管生成活性［Ｊ］．中药材，２００９，３２（１２）：１８８９－１８９１．
［４］安士影，钱士辉，蒋建勤．细柱五加叶化学成分研究
［Ｊ］．中草药，２００９，４０（１０）：１５２８－１５３４．
［５］咸丽娜，钱士辉．细柱五加茎的化学成分研究［Ｊ］．中
药材，２０１０，３３（４）：５３８－５４２．
［６］祈乃喜，贾淑萍，郝志芳，等．怀牛膝成分的分离与鉴
定［Ｊ］．中国药物化学杂志，２００５，１５（３）：１６２．
［７］Ｃｈａｎｇ　ＳＹ，Ｙｏｏｋ　ＣＳ，Ｎｏｈａｒａ　Ｔ．Ｌｕｐａｎｅ－ｔｒｉｔｅｒｐｅｎｅ
ｇｌｙｃｏｓｉｄｅｓ　ｆｒｏｍ　ｌｅａｖｅｓ　ｏｆ　Ａｃａｎｔｈｏｐａｎａｘ　Ｋｏｒｅａｎｕｍ［Ｊ］．
Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９９，５０：１３６９－１３７４．
［８］Ｌｉｕ　ＸＱ，Ｃｈａｎｇ　ＳＹ，Ｙｏｏｋ　ＣＳ．Ｌｕｐａｎｅ－ｔｒｉｅｒｐｅｎｏｉｄｓ
ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　ｌｅａｖｅｓ　ｏｆ　Ａｃａｎｔｈｏｐａｎａｘ　ｇｒａｃｉｌｉｓｔｙｌｕｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ　Ｌａｎｚｈｏｕ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（Ｎａｔｕｒａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ），２００６，４２（４）：
８７－９１．
［９］于德泉，杨峻山．分析化学手册：第七分册［Ｍ］．２版．
北京：化学工业出版社，１９９９：７８３．
［１０］Ｍｉｎ　ＫＮ，Ｗｏｎ　ＫＯ，Ｙｏｕｎｇ　ＨＫ，ｅｔ　ａｌ．Ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ　ｏｆ
ｐｒｏｔｅｉｎ　ｔｙｒｏｓｉｎｅ　ｐｈｏｓｐｈａｔａｓｅ　１Ｂｂｙ　ｄｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄｓ　ｉｓｏｌａｔｅｄ
ｆｒｏｍ　Ａｃａｎｔｈｏｐａｎａｘ　ｋｏｒｅａｎｕｍ［Ｊ］．Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ＆Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｌｅｔｔｅｒｓ，２００６，１６：３０６１－３０６４．
（编辑：李伟东 董宇）
（上接５３２页）致肾失分清泌浊，肾络瘀阻而变生
百病，因此，脾肾不足、湿热内蕴、痰瘀阻络是痛风
性肾病的病机关键。根据上述病机特点，从而提
出了益肾清利泄浊的治疗大法。方中党参、黄芪
益肾健脾，萆薢、蚕沙、苍术、茯苓、土茯苓、泽泻、
玉米须清热利湿泄浊，使邪有出路；丹参、当归、大
黄活血化瘀通络。合方能益肾、清利、泄浊，从而
达到治疗目的。现代药理学研究认为土茯苓、萆
薢、泽泻、生大黄能碱化尿液，促进尿酸排泄，降低
血尿酸；玉米须能降低尿蛋白、保护肾功能；苍术、
蚕沙能解热、镇痛、消炎；黄芪、党参、茯苓能提高
机体免疫功能；丹参、当归能改善肾脏微循环［５］，
诸药合用，能益肾、清利、泄浊，从而达到治疗目
的。本组研究资料显示，治疗组治疗后血尿酸水
平降低，并且在降低２４ｈ尿蛋白定量、改善肾脏
功能方面，疗效明显优于对照组，说明治疗组药物
能够减轻肾小管与肾小球的损伤，改善肾功能，无
不良反应，具有可行性和研究价值。
参考文献：
［１］叶任高，沈清瑞．肾脏病诊断与治疗［Ｍ］．北京：人民
卫生出版社，１９９４：３６１．
［２］中华人民共和国卫生部．中药新药临床研究指导原则
［Ｓ］．北京：中国医药科技出版社，１９９３：１５３－１５７．
［３］叶任高，陆再英．内科学［Ｍ］．北京：人民卫生出版社，
２００４：８６４．
［４］蒋季杰．尿酸肾病［Ｊ］．国外医学：内科学分册，１９８９，１６
（１）：２４．
［５］王陈芳，黄平．痛风性肾病的中医药研究［Ｊ］．吉林中医
药，２０１０，３０（１１）：９３９－９４０．
（编辑：周建英）
—４６５— 南京中医药大学学报２０１１年１１月第２７卷第６期