全 文 ：中 国 药 科 大 学 学 报
J o u r n a l o f C h i n a Ph
a r m a e e u t iac l U n i v e r s i ty 1 9 9 3 ; 2 4 ( 5 )
: 2 8 1一 2 8 2 2 8 1
) 1续断中生物碱的研究
杨尚军 吴知行 任海红 ,
(天然药物化学教研室 )
摘 要 对川续断 伏脚搜溯 。 s卿“ 适绍 C . Y . C h en g et T . M . iA 根中的二个生物碱斑点 ,进行跟踪分
离并纯化 ,并经光谱学方法鉴定其结构为 ve n oet rP ine (B , )及 ca nt le yl en (B 2 ) ,并非文献中所载的龙胆
碱 ( , n t i a n in e ) 。
关扭词 川续断 ; 抚 , , 别、胡 ` , 即` ` 吕 ; 生物碱 ; v e n o t亡 r p i n e ; aC n t le y i n e
川续断为川续断科川续断属植物川续断
众卿 , 。 卿。 “ 昭 C . Y . C h e n g e t T . M . A i 的
根 ,文献〔 ’ · “味己载 川续断中含有龙胆碱 ( g en iat -
n in e )
,但未 见从中分得并鉴定其具体结构的
报道 , 故我们对川续断中生物碱进行了研究 。
实 验
川续断原料 19 91 年 8 月采自湖北长 阳
(湖北长阳县药品检验所汪学胜同志进行原
植物鉴定 ) , 熔点用 P H M K 7 9 / 2 2 1 2 显微熔点
仪测 定 (温度计 未校正 ) 。 [司。 用 PE R KI N -
E LM E R 24 IM C 旋 光 仪 测 定 。 IR 谱 用
PE 98 3 IR
一
4 0 型红外光谱仪测定 。 N M R 谱用
J N M
一 G x 4 0 型核磁共振谱仪测定 。 M s 谱用
J E o L JM s D 3 0。? 型质谱仪测定 。 柱层析用上
海五四化学试剂厂生产的层析用中性氧化铝
( 2 0 0 ~ 3 0 0 目 ) 。
1
·
l 提取分 离
2 2 0 0 9 川续断根适 当粉碎 , 以 10纬 N H s
·
H 2 0 液拌匀碱化 l h , 自然 晾干 (手摸有潮
感 ) ,用 c H C 13 冷浸提取 3 次 ( 2 4 h /次 ) ,合并
cH cl
: 提 取 液 , 60 C 以 下 水 浴 减 压 回 收
C H Q
: ,浓缩至干 , 残 留物 以 10 % H cl 液多次
转溶 , 至无生物碱反应 。 所得酸液以 N a H c oa
碱化后 , 用 C H cl : 充分萃取 , 60 〔C 以下水浴减
压回收 C H a 。 ,浓缩物上 1A 2 o : 柱 , 以石油醚 /
E t o A c ( 一0 0 : 1 5 ) 系统洗柱得 B , ( 1 4 0 m g )及
B
: 的粗品 , 再对 B : 粗品进行薄层制备 , 得 B Z
纯品 ( 4 5 m g ) 。
1
.
2 结构鉴定
B , 无色板块状结晶 , m p 13 6一 13 8 ` C
( E t o A e )
, 〔a 〕罗+ 2 3 . 6 6℃ ( e 0 . 2 9 c H C 13 ) , D r a -
ge dn or f 试剂反 应 阳性 , H R M s 给出分子 量
1 4 9
.
0 9 2 0
, 分 子式 为 C g H , , N o 。 IR ( K B r ) U
3 2 0 3 ( O H )
, 16 0 5
,
15 6 9 ( 芳 香 系 统 e = e ) ,
x 4 1峨( e 一 N ) e m 一 ’ , ` , e N M R 谱在 低场 区给 出
15 0
.
9 1
,
1 4 7
.
2 9 , 1 4 4
.
8 7
,
14 1
.
8 6
,
12 0
.
4 6 P Pm
信号 , 说 明为一毗吮环结构 。 ’ HN M R 谱在低
场 区出现 6 8 . 2 9 ( I H , d , J 一 5 . 7 7 H z ) , 8 . 3 1
( I H
, s )
,
7
.
15 ( I H
,
d
,
J 一 4 . 9 4 H z )峰 , 说明毗
陡上取代基位于 日、 Y 位 , 至此 ,整个结构还差
一不饱和度 ,故毗吮环上取代基应有一环状
结 构 。 由` H N M R 谱 1 . 3 6 pp m ( 3 H , d , J =
7
.
1 4 H z )
,可知取代环上应有 一 C H 3 结构 ,
由 IR 谱 3 2 0 3 e m 一 ` , ` ’ e N M R 6 7 5 . 0 1 , ` H N M R
6 3
.
5 3 ( I H
,钝峰 ) 及分子式 e , H : ; N o , 可知取
代环上 还有 一羚 基 , 再根据 ` H N M R 6 .2 引
( I H
,
d d
,
J 二 1 7 . 0 3 , 2 . 4 8 H z ) , 3 . 0 9 ( I H , d d , J
一 17 . 03 , 5 . 5 0 H z )可知取代环上应有偕偶质
子 ,故此 ,综合以上波谱各方面信息 ,推测 lB
即 为文献 [ 3〕报道的 v e n o t e r p i n e (信号 归属 见
表 l ) 。
收稿日期 19协3一。 7一 0 3 ’ 上海静安中药厂 国家自然科学基金资助项 目
28 2中 国 药 科 大 学 学 报 4 2卷
B , 无色针晶 , m p l 3 2 ~ 1 3 5 ` C ( E t o A e ) , 1 6 6 . 0 9 , 5 2 . 0 7 , 其 余 碳 的 6 值 与 B , 相
〔a 」留一 4 1· 9 2 ’ ( e o · 3 7 C H C 13 ) , D r a g e n dor f f 试 似 , `H N M R 谱在低场区显示了两个氢的信号
剂 反应 阳性 , H RM s 给 出分子量 2 08 . 0 9 4 9 , 6 8 . 9 5 ( I H , s ) a . 4 7 ( I H , s ) ,在 3 . g l p m ( 3H ,
分 子式为 C , , H , 3N 0 3 。 IR ( K B r ) U 3 2 2 5 ( o H ) , s ) 处多出一个信号 , 其余峰信号与 B : 相似 ,
1 7 2 4 ( 醋 C = o ) , 1 3 0 8 ( C 一 N ) , 1 1 4 0 ( c 一 o 一 C ) , 故推测 B : 即为文献 [ , ]报道的 ca n t le y in e (信号
1 5 9 8 及 1 5 8 3 e m 一 `示有芳香系统 , L3 c N M R 谱 归属见表 1 ) 。
与 B , 的 ’ 3 C N M R 谱相 比 , 多了二个碳信号 6
T a b 1
.
N M R d a at a n d the i r a圈堪n m e n st of B l 助 d B Z in C IX二13 , P m
B 1 B Z
H N M R
13 C N M R H N M R
8
.
3 1 ( I H
,
s ) 14 7
.
2 9
14 1
.
8 6
4 2
.
7 0
12
.
0 2
7 5
。
0 1
4 0
.
9 5
8
.
4 7 ( I H
, s )
1 , C N M R
1 4 9
。
2 8
0
ō了巴甘.1ù艺曰匕月,8J.i.…,`勺.卫月,J,.二件`J3 . 2 1 ( I H , m )1 . 3 6 ( 3 H 。 d , J 一 7 . 1 4H z )
4
,
5 5 ( I H
.
m ) ; 3
.
5 3 ( I H
, b r
.
s
.
O H )
3
.
0 9 ( I H
. d d
,
J 一 1 7 . 0 3 , 5 . 5 0 H z )
2
.
9 1 ( I H
.
d d
,
J一 17 . 0 3 , 2 . 4 8 H z )
3
.
2 3 ( I H
,
m )
1
.
40 ( 3H
.
d , J ~ 7
.
1 4H z )
4 6 0 ( I H
、
m )
3
.
3 4 ( I H
。
d
, J = 18
.
4 1
,
5
.
5 0 H z )
3
.
4 4 ( I H
, d d , J ~ 18
.
4 1 , 2
.
2 0 H z )
15 ( I H
, d , J 一 4 . 9 4 H z )
29 ( I H
, d
.
J一 5 . 7 7 H z )
1 5 0
.
9 1
1 2 0
.
4 6
1 4 4
.
8 7 8
.
9 5 ( I H
, s )
3
.
9 1 ( 3 H
, s )
1 5 3
.
1 6
1 2 3
.
0 0
14 8
.
0 8
1 6 6
.
0 9
5 2
.
0 7
目矛n乃
8790J1
2 讨 论
二习,我们对预试 中的两个生物碱斑点进行跟踪分离 、 纯化并鉴定为 v e n o t e r p i n e ( B : ) 及 ca n t -
l
e y i n e ( B
Z
)
,
B . 和 a Z 在 自然界中存在较 为普
遍阁 。 实验所用原植物经过严格鉴定 ,整个提
取 、 分离 、纯化过程均以低温 ( < 6 0 `C )水浴减
压浓缩 。 薄层层析实验结果说明 B ; 及 B : 确
实为预试 中的两个生物碱斑点 , 所以 ,川续断
中的生物碱为 v e n o et r p i n e 及 ca n t l e y i n e 。 我们
认为文献 [J, 2〕的记载可能是引用文献或结构
鉴定有误所致 。
参 考 文 献
I 中国医学科学院药物研究所等编 . 中药志 . 第二册 . 北
京 : 人民卫 生出版社 , 1 99 3 : 5 36
2 江苏省植物研究所等编著 . 断华本草纲妥 . 第三册 . 上
海 : 上海科学技术出版社 , 19 9 0 : 3 52
3 T h色r白沈 R a v ao , eB r n ar d R j c ha r d , M朋 i q u e 乙即 h . , d 以 .
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f语u r a l i o n o f v . n以 e r P i n e . 八奋目曰如闻 进门创 , 1 98 5 .
生t : 8 37
S t u d y o n t h e A l k a lo id s o f 众P s a e u s a s P e r o 诬d e s
Y a n g S h a n gj u n
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, v e n o t e r Pi n e a n d e a n t l e y i n e w e r e is o la t ed f r o m t h
e r o t o f 众产泪。留 韶娜加法绍 , w h i le th e
o t h e r a l k a l o id g e n t ia n i n e i n t h i s s ep e i e s r e op r t e d i n li t e r a t u r e w as n o t f o u n d
·
K e y w o dr s 从脚披脚 韶尸加法努 ; A l k a lo id s ; V e n o t e r P in e ; 臼 n t l e y i n e