全 文 ：中南药学 2015 年 1 月 第 13 卷 第 1 期　Central South Pharmacy. January 2015, Vol. 13 No. 1
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（收稿日期：2014-06-07；修回日期：2014-07-25）
双边栝楼果实化学成分研究
安亮 1，何侃 2，张沿军 2，郑群怡 1，2* （1. 湖南中医药大学药学院，长沙 410208；2. 康宝莱蕾硕（湖南）天然产物
有限公司，长沙 410100）
摘要：目的　研究双边栝楼果实化学成分。方法　采用硅胶、sephadex LH-20、C-18反相柱层析以及重结晶
等方法。结果　从该植物中分离得到 9个化合物，分别为黑麦草内酯（1）、7，22-二烯豆甾醇（2）、金圣
草黄素（3）、邻羟基苯甲酸（4）、菠菜甾醇 -7-O-葡萄糖苷（5）、金圣草黄素 -7-O-葡萄糖苷（6）、香草
酸（7）、对羟基苯甲酸（8）、异香草酸（9）。结论　化合物 1～ 9均为首次从该植物中分离得到。
关键字：双边栝楼；果实；化学成分
中图分类号：R284.2　　　　文献标识码：A　　　　文章编号：1672-2981(2015)01-0037-03
doi:10.7539/j.issn.1672-2981.2015.01.010
Chemical constituents from Trichosanthes rosthornii Harms
AN Liang1, HE Kan2, ZHANG Yan-jun 2, ZHENG Qun-yi1, 2* (1. School of Pharmacy, Hunan University of Chinese
Medicine, Changsha 410208; 2. Herbalife NatSource (Hunan) Natural Products Co., Ltd, Changsha 410100)
Abstract: Objective To determine chemical constituents from the fruits of Trichosanthes rosthornii Harms. Meth-
ods Silica gel, sephadex LH-20, C-18 resin column chromatograph and recrystallization were used. Results Nine
known compounds were isolated from the fruits and the structures of these compounds were identifi ed as loliolide (1),
stigmast-7, 22-dien-3α-ol (2), chrysoeriol (3), ortho-hydroxybenzoic acid (4), spinasterol-3-O-β-D-glucopyranoside
(5), chrysoeriol-7-O-β-D-glucopyranoside (6), vanillic acid (7), para-hydroxybenzoic acid (8), and isovanillic acid
(9) on the basis of spectroscopic analyses and chemical methods. Conclusion All the compounds have been isolated
from the fruits of Trichosanthesrosthornii Harms for the fi rst time.
Key words: Trichosanthes rosthornii Harms; fruit; chemical constituent
基金项目：湖南省科技计划重大专项（编号：2010FJ1010）；湖南中医药大学研究生科研创新课题（编号：2014CX08）。
作者简介：安亮，男，硕士研究生，主要从事天然产物化学研究，E-mail：csanliang@163.com *通讯作者：郑群怡，男，“千人计划”
首席科学家，主要从事于天然产物及保健品研究与开发，E-mail：qunyiz@herbalife.com
　　双边栝楼（Trichosanthes rosthornii Harms）是葫芦科
（Cucurbitaceae）栝楼属（Trichosanthes）植物，其果实
具有清热涤痰、宽胸散结、润燥滑肠的功效，临床应用于
肺热咳嗽、痰浊黄稠、胸痹心痛、结胸痞满、乳痈、肺痈、
肠痈、大便秘结等病症。现代研究发现，双边栝楼主要有
抗心肌缺血、抑制血小板聚集、降血糖和改善脂质代谢等
心血管系统的药理活性，也有抗炎、抗菌、祛痰、抗肿瘤
以及抗溃疡等活性 [1-3]。药用植物双边栝楼中主要含有三
萜、甾体和黄酮及其苷类化合物，同时还有少量的蛋白质、
氨基酸、油脂、苯丙素及生物碱类 [4-7]。为进一步阐明双
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边栝楼的药效物质基础，本文对双边栝楼果实化学成分进
行研究。 首次从该植物中分离并鉴定 9个化合物（结构式
见图 1），分别为黑麦草内酯（1）、7，22-二烯豆甾醇（2）、
金圣草黄素（3）、邻羟基苯甲酸（4）、菠菜甾醇 -7-O-
葡萄糖苷（5）、金圣草黄素 -7-O-葡萄糖苷（6）、香草
酸（7）、对羟基苯甲酸（8）、异香草酸（9）。
图 1 化合物 1～ 9结构
Fig 1 Structure of compounds 1－ 9
1　材料
1.1　仪器
　　Bruker-400核磁共振仪（德国布鲁克公司）；Waters
2695高效液相色谱仪（美国 waters公司）；FT-IR红外
分光光度计（美国 PerkinElmer公司）；X-4B显微熔点
仪（上海精密仪器仪表）；柱层析硅胶（青岛海洋有限
公司）；sephadex LH-20（美国 GE公司）；C-18反向硅
胶（日本 YMC公司）。
1.2　试药
　　双边栝楼果实采自甘肃省，由湖南中医药大学中药
鉴定学刘塔斯教授鉴定为葫芦科（Cucurbitaceae）栝楼属
（Trichosanthes）植物双边栝楼（Trichosanthes rosthornii
Harms）的果实。试剂均为国药化工分析纯。
2　方法
2.1　提取和分离
　　双边栝楼果实（40 kg）破碎后用 200 L 80%乙醇冷
浸提取 3次，每次 7 d。合并提取液 55 ℃减压浓缩得到
10 kg浸膏，将浸膏用水分散然后依次用石油醚、乙酸乙
酯、正丁醇萃取。取乙酸乙酯萃取层（350 g）经硅胶柱
层析，用石油醚 -乙酸乙酯（1 ：0→ 1 ：1）和氯仿 -甲
醇（1 ：0→ 1 ：1）梯度洗脱，得到 9个组分（Fr.1～ 9），
Fr.5重结晶后得到化合物 5（500 mg）。Fr.3经硅胶柱层
析，用石油醚 -丙酮（1 ：0→ 1 ：1）梯度洗脱，得到
8个组分（Fr.3.1～ 3.8），Fr.3.3经重结晶得到化合物 2
（20 mg）；Fr.3.4经 Sephadex LH-20氯仿 -甲醇（1 ：1）
等度洗脱得到化合物 3（15 mg）；Fr.3.5经 C-18反相硅
胶用不同溶度的甲醇洗脱得到化合物 8（5 mg）和 9（5
mg）。Fr.4经硅胶柱层析氯仿 -甲醇（1 ：0→ 1 ：1）得
到 5个组分（Fr.4.1～ 4.5），Fr.4.4经硅胶柱层析石油醚 -
丙酮（1 ：0→ 1 ：1）梯度洗脱和重结晶得到化合物 1（10
mg）；Fr.4.5经硅胶柱层析氯仿 -甲醇（1 ：0→ 1 ：1）
洗脱和重结晶后得到化合物 4（11 mg）。Fr.6经硅胶柱
层析氯仿 -甲醇（1 ：0→ 1 ：1）梯度洗脱得到 8个组分
（Fr.6.1～ 6.8），Fr.6.2重结晶得到化合物 6（5 mg）；
Fr.6.5经硅胶柱层析氯仿 -甲醇（20 ：1→ 1 ：1）得到 5
个组分（Fr.6.5.1 ～ 6.5.5），Fr.6.5.4 经 Sephadex LH-20
氯仿 -甲醇（1 ：1）等度洗脱得到化合物 7（20 mg）。
2.2　结构鉴定
　　化合物 1：无色针晶。ESI-MS [M＋ H]＋m/z 197.3；
1H-NMR（400 MHz，CDCl3-d1）：5.69（1H，s，H-7），
4.32（1H，quintet，H-3），2.46（1H，dt，J＝ 14.1，2.6
Hz，H-4a），1.98（1H，dt，J＝ 14.5，2.6 Hz，H-2a），
1.78（1H，dd，J＝ 14.6，3.5 Hz，H-4b），1.78（3H，s，
H-11），1.52（1H，dd，J＝ 14.6，3.7 Hz，H-2b），1.47
（3H，s，H-10），1.27（3H，s，H-9）；13C-NMR（100
MHz，CDCl3-d1，δ/ppm）： 182.5（C-6），172.0（C-8），
112.7（C-7），86.7（C-5），66.7（C-3），47.2（C-2），
45.5（C-4），36.0（C-1），30.5（C-9），27.0（C-11），
26.5（C-10）。上述理化性质及波谱数据与文献 [8]报道
基本一致，故鉴定该化合物为黑麦草内酯（C11H16O3）。
　　化合物 2：白色粉末。ESI-MS [M＋ H]＋m/z 413.7；
13C-NMR（100 MHz，CDCl3-d1）： 139.7（C-8），138.3
（C-22），129.6（C-23），117.6（C-7），71.2（C-3），
56.1（C-17），55.3（C-14），51.4（C-24），49.6（C-9），
43.4（C-13），40.9（C-20），40.4（C-5），39.6（C-12），
38.1（C-4），37.3（C-1），34.4（C-10），32.0（C-25），
31.6（C-2），29.8（C-6），28.6（C-16），25.5（C-28），
23.2（C-15），21.7（C-11），21.5（C-26），21.2（C-21），
19.1（C-27），13.2（C-19），12.4（C-29），12.2（C-18）。
上述理化性质及波谱数据与文献 [9]报道基本一致，故鉴
定该化合物为 7，22-二烯豆甾醇（C29H48O）。
　　化合物 3：黄色粉末。ESI-MS [M＋ H]＋m/z 301.1；
1H-NMR（4 00 MHz，DMSO-d6）：12.96（1H，s，5-OH），
7.56（1H，m，H-6），7.55（1H，m，H-2），6.93
（1H，d，J ＝ 8.92 Hz，H-5），6.89（1H，s，H-3），
6.51（1H，d，J ＝ 2.08 Hz，H-8），6.19（1H，d，J ＝
2.08 Hz，H-6），3.89（3H，s，3-OCH3）；13C-NMR
（100 MHz，DMSO-d6）： 181.8（C-4），164.1（C-7），
163.7（C-2），161.4（C-5），157.3（C-9），150.7（C-4），
148.0（C-3），121.5（C-1），120.4（C-6），115.8
（C-5），110.2（C-2），103.7（C-10），103.2（C-3），
98.8（C-6），94.1（C-8），56.0（3-OCH3）。上述理化
性质及波谱数据与文献 [10]报道基本一致，故鉴定该化合
物为金圣草黄素（C16H12O6）。
　　化合物 4：白色粉末。E SI-MS [M－ H]－m/z 137.1；
1H-NMR（400 MHz，MeOH-d4）：7.85（1H，dd，J＝1.72，7.92
Hz，H-6），7.44（1H，m，H-4），6.91（1H，dd，J＝ 8.36
Hz，0.28，H-5），6.87（1H，td，J＝ 7.6，0.72 Hz，H-3）；
13C-NMR（100 MHz，MeOH-d4）：173.5（C-7），163.2
（C-2），136.6（C-4），131.5（C-6），120.0（C-5），
118.1（C-3），113.9（C-1）。上述理化性质及波谱数据
与文献 [11]对照基本一致，故鉴定该化合物为邻羟基苯甲
酸（C7H6O3）。
　 　化合物 5：白色粉末。ESI-MS [M＋ H]＋m/z 574.8；
1 3C-NMR（100 MHz，Pyridine-d5）：139.7（C-8），
138.7（C-22），129.8（C-23），117.9（C-7），102.4
（C-1），78.8（C-3），78.5（C-5），77.2（C-3），
75.5（C-2），71.9（C-4），63.0（C-6），56.1（C-17），
55.4（C-14），51.5（C-24），49.7（C-9），43.6（C-13），
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41.3（C-20），40.3（C-5），39.7（C-12），37.4（C-1），
34.8（C-4），34.6（C-10），32.2（C-25），30.1（C-2），
30.1（C-6），28.9（C-16），25.8（C-28），23.4（C-15），
21.9（C-11），21.7（C-21），21.4（C-26），20.1（C-27），
13.2（C-19），12.6（C-29），12.4（C-18）。上述理化
性质及波谱数据与文献 [12]报道基本一致，故鉴定该化合
物为菠菜甾醇 -7-O-葡萄糖苷（C35H58O6）。
　　化合物 6：黄色粉末。ESI-MS [M＋ H]＋m/z 463.4；
1H-NMR（400 MHz，DMSO-d6）： 12.96（1H，s，5-OH），
7.60（1H，m，H-2），7.58（1H，br s，H-6），6.97（1H，
s，H-3），6.94（1H，d，J＝ 8.16 Hz，H-5），6.87（1H，
d，J＝ 1.48 Hz，H-8），6.45（1H，d，J＝ 1.56 Hz，H-6），
5.05（1H，d，J＝ 7.2 Hz，H-1），3.89（3H，s，3-OMe）；
13C-NMR（100 MHz，DMSO-d6）：182.1（C-4），164.2
（C-2），163.0（C-7），161.1（C-5），157.0（C-9），
151.1（C-4），148.1（C-3），121.2（C-1），120.6
（C-6），115.9（C-5），110.3（C-2），105.4（C-10），
103.4（C-3），100.1（C-1），99.5（C-6），95.1（C-8），
77.3（C-5），76.5（C-3），73.2（C-2），69.6（C-4），
60.7（C-6），56.0（3’-OMe）。上述理化性质及波谱
数据与文献 [13]报道基本一致，故鉴定该化合物为金圣草
黄素 -7-O-葡萄糖苷（C22H22O11）。
　　化合物 7：白色粉末。ESI-MS [M－H]－m/z 167.2； mp
210 ～ 211 ℃； I R（KBr）： 3 485、1 684、1 599、1 524、
1 435、1 300、1 030、804、762 cm － 1；1H-NMR（400
MHz，MeOH-d4）：7.56（1H，m，H-6），7.55（1H，d，
J＝1.96 Hz，H-2），6.84（1H，d，J＝8.72 Hz，H-5），3.89（3H，
s，3-OCH3）；13C-NMR（400 MHz，MeOH-d4）：170.1
（C-7），152.7（C-4），148.7（C-3），125.3（C-6），
123.1（C-1），115.8（C-2），113.8（C-5），56.4（3-OCH3）。
上述理化性质及波谱数据与文献 [14-15]报道基本一致，故
鉴定该化合物为香草酸（C8H8O4）。
　　化合物 8：白色粉末。ESI-MS [M－ H]－m/z 137.1；
1H-NMR（400 MHz，MeOH-d4）： 7.87（2H，d，J＝ 8.72
Hz，H-2，6），6.81（2H，d，J＝ 8.72 Hz，H-3，5）；
13C-NMR（400 MHz，MeOH-d4）： 170.1（COOH），
163.3（C-4），133.0（C-3，5），122.8（C-1），116.0（C-2，
6）。上述理化性质及波谱数据与文献 [16]报道基本一致，
故鉴定该化合物为对羟基苯甲酸（C7H6O3）。
　　化合物 9：白色粉末。ESI-MS [M－H]－m/z 167.2； mp
250～ 251 ℃；IR（KBr）：3 485、2 968、2 922、1 686、
1 596、1 523、1 435、1 262、1 097、1 030、703 cm－ 1；
1H-NMR（400 MHz，MeOH-d4）：7.56（1H，s，H-6），7.55
（1H，brs，H-2），6.83（1H，d，J＝ 8.08 Hz， H-5），3.89（3H，
s，3-OCH3）；13C-NMR（400 MHz，MeOH-d4）：152.4
（C-4），148.6（C-5），125.2（C-3），115.8（C-8），
113.9（C-6），56.4（3-OCH3）。上述理化性质及波谱数
据与文献 [16-18]报道基本一致，故鉴定该化合物为异香草
酸（C8H8O4）。
3　结论
　　本文采用多种柱层析和重结晶技术，首次从双边栝
楼植物中分离得到 9个化合物，为双边栝楼的化学成分
开发利用奠定了基础。
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