免费文献传递   相关文献

日本当药化学成分及裂环环烯醚萜二苷的结构



全 文 :·362· 国外医学中医中药分册 2005年第 27卷第 6期

个部分。第 1部分(270mg)上硅胶 HPLC柱层析,
经正丁醇-氯仿(95∶5→80∶20)梯度洗脱,得 2
个组分。亚组分 2(147mg)上 HPLC柱纯化,用氯
仿-甲醇(98∶2)洗脱后,得化合物 1(6.3mg)。正
己烷提取部分(5.5g)上硅胶柱,用正己烷-乙酸乙
酯(20∶1→1∶1)梯度洗脱,得 7个部分。第 4部
分(564mg)再上硅胶MPLC柱,经氯仿-甲醇(98∶
2)洗脱,得 7个组分。亚组分 3(141mg)上 HPLC
柱纯化,经二氯甲烷-乙酸乙酯(20∶1)洗脱,得化
合物 2和 3的混合物(6.0mg)。
化合物 1 为(4R)-4-羟甲基肉苁蓉内酯,无色针
晶,mp 46~47℃(氯仿),[α]23D-35.8°(c=0.1,甲
醇),分子式 C10H16O3。
已知化合物 2和 3分别为(24S)-3β-羟基-24-乙基
胆甾-5-烯-7-酮、(24R)-3β-羟基-24-乙基胆甾-5-烯-7-
酮。这是首次报道化合物 2、3存在于该植物中。
(肖苏萍摘译)

387 日本当药化学成分及裂环环烯醚萜二苷的结
构〔英〕/Kikuchi M⋯∥Chem Pharm Bull.-2004,
52(10).-1210~1214
8个新的裂环环烯醚萜二苷(1~7、12)和 5个已
知化合物从日本当药(Swertia japonica)中分离得到。
取干燥全株(2.0kg)用甲醇常温提取,减压浓缩。
甲醇提取物(474g)溶于水,混悬物用氯仿、乙醚、
乙酸乙酯、正丁醇和水提取。水层过Mitsubishi Diaion
HP-20柱,被吸收物用水-甲醇洗脱,甲醇洗脱部分浓
缩,残余物(20.8g)上硅胶色谱柱,用氯仿-甲醇-水
(30∶10∶1)洗脱,得 12个部分。第 3部分经HPLC
制备柱[Cosmosil 5C18 AR(1cm×25cm)柱,甲醇-
水(1∶8),流速 1.0mL/min,红外检测]纯化,得化
合物 1(1.8mg)。第 5部分经 HPLC制备柱[Cosmosil
5SL(1cm×25cm)柱,二氯甲烷-甲醇-水(30∶10∶
1),流速 1.0mL/min,225 nm紫外检测]纯化,得化
合物 2(2.3mg)、3(2.2mg)、4(0.5mg)、5(0.9mg)、
6(0.8mg)、7(0.7mg)、8(0.9mg)、9(27.1mg)、
10(12.5mg)和 11(33.6mg)。第 10、11部分经 HPLC
制备柱(条件与第 5部分相同)纯化后,得化合物 12
(12.7mg)、13(8.8mg)和 5(0.8mg)。
8个新化合物均为无定形粉末,其结构与特性分别
为 1:6-O-α-L-吡喃阿糖基獐牙菜苦苷,[α]27D-92.7°
(c=0.2,甲醇),分子式C21H30O14。2:3-O-β-D-吡喃
葡糖基獐牙菜苦苷,[α]25D-114.6°(c=0.2,甲醇),分
子式C21H32O15。3:4-O-β-D-吡喃葡糖基獐牙菜苦苷,
[α]25D-96.8°(c=0.2,甲醇),分子式 C21H32O15。4:
3-O-β-D-吡喃半乳糖基獐牙菜苦苷,[α]27D-88.2°(c=
0.05,甲醇),分子式 C21H32O15。5:6-O-α-D-吡喃半
乳糖基獐牙菜苦苷,[α]27D-46.0°(c=0.09,甲醇),分
子式C21H32O15。6:6-O-α-D-吡喃甘露糖基獐牙菜苦苷,
[α]25D-28.1°(c=0.09,甲醇),分子式 C21H32O15。7:
6-O-β-D-呋喃果糖基獐牙菜苦苷,[α]25D-80.2°(c=
0.08,甲醇),分子式C21H32O15。12:5-O-β-D-吡喃葡
糖基獐牙菜苦苷,[α]25D-40.4°(c=1.3,甲醇),分子
式 C35H40O19。
(肖苏萍摘译)

388 蒟 蒻 薯 根 茎 中 新 的 C28- 甾 醇 寡 糖 苷
taccasterosides A~C〔英〕/Yokosuka A⋯∥Chem
Pharm Bull.-2004,52(11).-1396~1398
曾从蒟蒻薯(Tacca chantrieri)根茎中分离得到
二芳基庚酯、二芳基庚酯糖苷、甾族糖苷等。本次从
其根茎的甲醇提取物中分离得到3个新的C28-甾醇寡
糖苷,将其命名为 taccasterosides A~C(1~3)。
取蒟蒻薯根茎(7.3kg)的甲醇提取物(630g),
上 Diaion HP-20柱,甲醇洗脱部分(115g)过硅胶色
谱柱、ODS硅胶柱及 HPLC制备柱,得化合物 1~3。
新化合物 taccasterosides A(17mg)为(24R,25S)-
3β-[(β-D-吡喃葡糖基)氧]麦角甾-5-烯-26-酸 O-β-D-
吡喃葡糖基-(1→4)-O-β-D-吡喃葡糖基-(1→4)-O-β-D-
吡喃葡糖基 -(1→2)-O-[O-β-D-吡喃葡糖基 -(1→
4)-β-D-吡喃葡糖基-(1→6)]-β-D-吡喃葡糖基酯,无定
形固体, [α]25D-10.0°(c=0.10,甲醇),分子式
C70H116O38。 taccasterosides B(25mg)为(24R,25S)-3β-
[(β-D-吡喃葡糖基)氧]麦角甾-5-烯-26-酸O-β-D-吡喃