全 文 ：第 5 2卷 第 l期
3 9 1 8年 l月
植 物 学 报
AC T A O BTN A IC S A IN 工C A
石 耳 化 学 成 分 研 究 *
张振杰 胡洁荃 袁希召 *`
( 西北植物研究所 )
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石耳 : [ U。 西i zi ca r -az 。 s c u ze o t a ( M iy o s h i ) M ikn s ] , 又称灵芝 、石木耳 、 岩菇 , 为脐衣科植
物 , 生长于悬崖峭壁上的向阳面 , 分布于我国的浙江 、 安徽 、 江西等地 , 主产于江西庐 山 。
药用石耳呈不规则的圆形片状 , 多皱纹 。 外表灰褐色或褐色 , 内面灰色 , 折断面可看到明
显的黑白二层 , 以片大而完整者为佳山 。
据中药大辞 曲记载 l[J , 石耳性寒 、 味甘 、 无毒 。 主治劳咳吐血 、肠风下血 、 痔漏 、 脱肛 。
临床报道治疗慢性气管炎总有效率为 8 3 . 14 务 。 药理实验证明有镇咳 、 祛痰作用 , 但其化
学成分未见报道 。
我们从江西庐山购得 石耳 , 对其化学成分进行了分离鉴定 , 现报道如下 :
(一 ) 提取 与分离
称取干燥粉碎 (筛孔内径 。 . 5 毫米 )的石耳样品 190 克 , 装于沙氏萃取器中 , 用丙酮迥
流萃取 10 小时 , 回收大部分溶剂后残留物加适量水稀释 , 静置析出棕色沉淀物 , 吸滤 , 得
粗提取物约 7 克 ( 3 . 6多 ) , 将此粗提物自丙酮一乙醇中重结晶 , 获得 A 、 B 两种物质 。 粗提
物过滤后的母液于蒸发皿中蒸除有机溶剂 , 残渣加少量水溶解 、 活性炭脱色 , 得 _ 30 毫克结
晶 C o
(二 ) A 、 B 、 C 三种结晶的鉴定
1
. 结晶 A 的鉴定 粗提物 A 自丙酮一乙醇中反复重结晶 , 得无色无定形肿块状物 , 。 -
P
.
Z 16 一 2 18 ℃。 (文献 .7[ 3] 值范围 m · .P 2 02 一2 。℃ ) , 易溶于丙酮 、 氯仿 、 甲醇 、 乙醇等有
机溶剂 。 其醇溶液与三氯化铁作用呈葡萄酒色 , 与氢氧化钾呈黄色 , lR (K B r 压片 ) “ m 一` :
3 4 0 0 (
s
.
b
. 缔合 o H ) 、 2 6 6 0 ( v e。 ) 、 25 8 0 (芳核 ) 、 1 2 3 0 ( 2, a 。 , e 一 。 一 e ) 、 1 0 5 0 ( , : , e 一。 一 e ) ,表明分
子中含有酚经基和醋基 。 元素分析实验值 ( 多 ) : C 58 . 62 , 58 . 70 ; H 斗. 62 , 4 , 4儿 与分子式
C Z赶 20 q 。 · H 2 0 的计算值 ( 多 ) : c 59 . 2 7 , H 4 . 53 相符合 。 制得结晶 A 的乙酚衍生物 , 自乙
本支于 1 9 8 2 年 l 月收到 。
* 姜菊梅同志参加部分实验工作。
林 兰州化学工业公司化工研究院四室 。
1) 本文所有熔点值均在 P H M K 加热台上测定 , 未加校正。
9 4 植 物 学 报 25 卷
酸乙醋中结晶 、 无色无定形粉末 , m . p . 2 16 一 2 18 ℃ (文献值川 m . p . 2 28 ℃ ) , 元素分析实
验值 (多 ) : e , 9 5 7 , , 9 . 4 5 ; H 4 . , 2 , 4 3 7 , 与分子式 e 2 4H 160 1。( e o e H 3 ) ; 的计算值 (多 ) : e
60
.
39
, H 4
.
40 相符合 , 证明分子中含有四个经基 。 结晶 A 与重氮甲烷反应生成 甲氧基衍
生物 , 自乙醋中结晶 , 无色针状 , 。 . p . 186 一 187 ℃ (文献值 l2[ n l . p . I% 一 197 ℃ ) , 其质谱图
中未出现分子离子峰 ( M + , 3 5 ) , 其它碎片 离 于 m /。 : 5 0 7 ( M 一 o e H , ) , 3 4 2 ( 入J一 c l 0 H 1 2O4 ) ,
3 6 0
,
1 9 6 ( e
: 。
H
; Z
q )
,
17 9 ( e
: 。
H
, ,
q )
,
1 6 5 ( C
g
H , 0
3
)
,
1 6 4 ( e
g
H
s o 3 )
,
1 3 6 ( e
s
H
s O Z ) 与石耳
酸甲醋四甲醚裂解解析相符合 , 根据以上资料确定结晶 A 为石耳酸 ( g y r叩 h or ic ac 记 ) 。
2
. 结晶 B 的鉴定 粗提物 自稀甲醇中重结晶 , 无色小颗粒状 , m . p . 175 一 1 76 ℃ , 易
溶于甲醇 、 乙醇 、氯仿 、 丙酮 、 乙醚 , 其醇溶 液与三氯化铁呈葡萄酒色 , 与氢氧化钾呈黄色 ,
r R ( K B
r 压片 ) , e m 一 ’ : 3 4 0 0 ( b . s . 缔合 o H ) 、 16 6 0 ( , c = o ) 、 2 5 9 0 (芳核 ) 、 1 2 3 0 ( , : 。 , e 一 。 一 。 ) 、
10 拍 ( vs 一。 一c) , 表明分子中含有羚基和醋基 。 元素分析实 验 值 ( % ) : C 56 . % , 57 . 1 3 ;
H 5
.
3 5
,
4
.
8 8 与 C ,。 H , 4 0 7 · H ZO 的计算值 ( 多 ) C 5 7 . 16 , H 4 . 7 6 相符合 。 根据结晶 B 的理
化性质与红粉苔酸 (文献值 〔刘 m . p . 1 75 ℃夕一致 。 其乙酸衍生物 , 自乙醇中结晶 , 无色无
定形 , m . p . 1 9 2一 z 9 3 oc (文献值叹, 3 1 9 0一 19 l oc ) , 元素分析 C Z: 20H q 。 , 实 验 值 (多 ) : C
5 9
.
o x
,
, 5
.
6 1 : H 4
.
7 1 , 4 4 6
, 计算值 ( 多 ) : e , 9 4 8 , H 4 . s l 。 根据以上数据确定结晶 B 为
红粉苔酸 〔le c a n o r i。 a e id ) 。
3
. 结晶 c 的鉴定 结晶 c 为无色棱柱状体 ( 自水中结晶 ) , nI . p . 13 8一 1 39 ℃ (文献
值 2[J m . p . 139 ℃ ) , 易溶于一般有机溶剂和水 , 其水溶液与三氯化铁呈紫红色 , 与氢氧
化钾呈淡黄色 , I R ( K B r 压片 ) , cm 一 ` : 3 3 2 0 ( S 、 O H ) , 16 1 0 ( v e一 。 ) , 12 5 0 ( z, : : , e 一 。 一 e ) ,
10 9 0 (叭一 。 一 c) , 质谱测得分子量为 18 2 , 确定分子式为 C gH 功O ; 。 元素分析实验值 ( 务 ) : C
弓5 . 3 , , H S . 1 2 , 计算值 ( 外) : e 5 9 . 3 1 , H 5 . 4 9 , 质谱碎片 m / e : 18 2 ( M + ` ) , 1 5 1 ( M 一 O e H 3 ) ,
l , o ( M
一
e H
; ( ) H )
,
1 2 3 ( e
7
H
7O ; )
,
12 2 ( C
7H
6O Z )
,
9 5 ( C
`瑞 O ) , 6 9 ( C ; H SO ) , 6 7 ( C S H 7 ) ,
“ ( C , H 6 ) 。 根据质谱解析和理化性质确定结晶 C 为苔色酸甲醋 。
参 考 文 献
江苏新医学院编 , l , 丁7: 石耳 。 中药大辞典。 上海人民出版社 , 5 82 页 。
朝比奈泰彦 、柴田承二著 , 19 4:8 地衣成分。 化学 ( 日 ) 。 河出书房 , “ 一 6 7、
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