全 文 ：收稿日期:2014-11-07; 修订日期:2015-05-13
基金项目:广西壮族自治区卫生厅资助项目(No． Z2012191);
广西自然科学基金项目(No． 2013GXNSFBA019137);
广西高校科学技术研究项目开发计划项目(No． 2013YB128)
作者简介:姜建萍(1965-)，女(汉族)，广西桂林人，广西中医药大学教授，
博士学位，主要从事中药、民族药成分及质量控制研究工作．
* 通讯作者简介:马雯芳(1983-)女(汉族)，广西南宁人，广西中医药大
学讲师，博士学位，主要从事中药、民族药成分及质量控制研究工作．
不同处理方法对
山桔叶挥发油成分的影响研究
姜建萍，侯宁宁，赵 航，马雯芳*
(广西中医药大学，广西 南宁 530001)
摘要:目的 对比分析新鲜、阴干、晒干、烘干(40℃)4 种不同处理方法对山桔叶挥发油成分的影响。方法 采用水蒸气蒸
馏法分别提取新鲜、阴干、晒干、烘干(40℃)4 种方法处理的山桔叶挥发油成分，并应用 GC － MS 技术分离和鉴定其各挥
发油的组成。结果 从新鲜、阴干、晒干、烘干(40℃)4 种方法处理的山桔叶挥发油中分别分离鉴定出 27、26、26、21 个化
合物，并分别占总量的 91． 76%、72． 67%、78． 74%、87． 53%。结论 新鲜、阴干、晒干、烘干(40℃)处理的山桔叶挥发油组
成有较大的差异，但均以 β －石竹烯和 β －甜没药烯的含量较高。
关键词:山桔叶; 干燥方法; 挥发油; 气相色谱 －质谱联用
DOI标识:doi:10． 3969 / j． issn． 1008-0805． 2015． 08． 039
中图分类号:Ｒ284． 2 文献标识码:A 文章编号:1008-0805(2015)08-1903-03
山桔叶为芸香科植物小花山小橘 Glycosmis citrifolia
(Willd．)Lindl．的叶，在福建、台湾、贵州、广西以及广东等地区
均有分布，资源丰富，其气香，味苦，微辛，性平，具有化痰止咳，消
积，破瘀消肿，止痛等作用［1，2］。临床用于治疗关节扭伤有较好
的治疗效果［3］，已有生药鉴定的相关报道［4 ～ 6］。挥发油是山桔叶
的主要成分，先后有对其叶、果实、茎挥发性成分分析及不同提取
方法对其挥发性成分差异影响的研究［7 ～ 10］。目前未见有山桔叶
干燥方法对其挥发性成分影响的相关报道。本文旨在对新鲜、阴
干、晒干以及烘干(40℃)四种不同的干燥方法处理挥发油成分
进行对比分析，为其合理开发利用提供实验依据。
1 仪器、试剂与材料
1． 1 仪器 美国 HP7890 /5975N 气相色谱 － 质谱联用仪(美国
Agilent公司);HP － 5MS弹性石英毛细管柱(30mm × 0． 25mm，0．
25μm);G1701DAMSD化学工作站;HDM2000 型调温恒温电热套
(国华牌);CG － 16W 高速微量离心机(北京医用离心机厂) ;挥
发油提取器(相对密度小于 1)。
1． 2 试剂与材料 无水硫酸钠为分析纯。药材:2013 年 4 月采
于广西桂平市江口镇，经广西中医药大学药学院中药鉴定教研室
蔡毅教授鉴定，为芸香科植物小花山小橘 Glycosmis citrifolia
(Willd．)Lindl．的叶。
2 方法与结果
2． 1 挥发油的提取 分别取新鲜、阴干、晒干、烘干(40℃)的山
桔叶适量，切碎，置 2000ml圆底烧瓶中，加水适量，按照挥发油测
定法(《中国药典》附录 XD)，在挥发油提取装置中加热回流提取
5h，停止加热，开启挥发油提取器下端活塞，将水缓缓放出，至油
层上端到达刻度 0 线上面 5mm处为止。放置 30min，再开启活塞
使油层下降至恰与刻度零线齐平，读取挥发油量，并计算药材的
得油率，结果见表 1。分离后收集挥发油，取少量无水 Na2SO4 干
燥，以 10000r /min，离心 10min，得挥发油供试品。
表 1 不同干燥方法处理的山桔叶挥发油测定结果
ml·(100g)－ 1
干燥方法 挥发油性状 得油率
新鲜 黄绿色 0． 08
阴干 黄色 0． 10
晒干 黄色 0． 08
烘干(40℃) 黄色 0． 08
2． 2 气相色谱 －质谱联用条件
2． 2． 1 气相色谱条件 进样口温度 250℃;载气为高纯氦气，载
气体积流量 1． 0 ml·min －1;色谱柱程序升温(初始温度 60℃，以
10℃·min －1升温至 140℃，停留 7． 0min，再以 10℃·min －1升温
至 280℃，停留 3． 0min)。溶剂延迟 3． 0min;进样量 0． 2μl;分流
比 25:1。
2． 2． 2 质谱条件 EI 电离方式，电子能量 70Ev;离子源温度
230℃;四极杆温度 150℃;倍增电压 1247V;接口温度 250℃;质
量扫描范围 50 ～ 500amu。
2． 3 结果 对新鲜、阴干、晒干、烘干(40℃)4 种不同处理方法所
得的山桔叶挥发油进行 GC － MS 检测，分别得到总离子流色谱
图，见图 1 ～ 4。从新鲜、阴干、晒干、烘干(40℃)4 种不同处理方
法处理的山桔叶挥发油中分别分离鉴定出 27、26、26、21 个化合
物，分别占总量的 91． 76%、72． 67%、78． 74%、87． 53%。结果见
表 2。
图 1 新鲜方法处理山桔叶挥发油总离子流
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图 2 阴干方法处理山桔叶挥发油总离子流
图 3 晒干方法处理山桔叶挥发油总离子流
3 讨论
新鲜、阴干、晒干、烘干(40℃)4 种干燥方法处理的山桔叶挥
发油主要由倍半萜、双萜、酮、烯烃、烷烃、芳香烃、芳香醚及生物
碱类成分组成，其各成分相对含量差异较大，但主要成分均为萜
类化合物，共有成分共有 8 个，分别占相对含量的 56． 88%、
50． 66%、54． 32%、60． 75%。新鲜、阴干、晒干、烘干(40℃)不同
处理方法处理的山桔叶药材挥发油成分均有一定差异，但都以 β
－石竹烯、β －甜没药烯的二者含量最高。阴干与新鲜处理方法
相比共有 12 个共有成分，分别占相对含量的 64． 98%、72． 49%;
晒干与新鲜处理方法相比共有 15 个共有成分，分别占相对含量
的 58． 24%、64． 91%，烘干(40℃)与新鲜处理方法相比共有 15
个共有成分，分别占相对含量的 81． 62%、77． 41%，结果表明，烘
干(40℃)处理与新鲜的山桔叶药材主要成分较一致，而晒干处
理与新鲜的山桔叶药材成分差异较大。新鲜、阴干、晒干、烘干
(40℃)方法处理的山桔叶挥发油得油率分别为 0． 08%、0． 10%、
0． 08%、0． 08%，实验结果表明，阴干处理的山桔叶挥发油含量较
高，且阴干处理操作简便。烘干(40℃)处理与新鲜药材挥发油
主要成分较为一致，晒干处理成分破坏较大，实际使用中应结合
实际情况选择适宜的干燥方法。
图 4 烘干(40℃)方法处理山桔叶挥发油总离子流
表 2 不同干燥方法处理的山桔叶挥发油化学成分 GC － MS分析结果
序号 化合物 分子式
含量 /ml·(100g)－ 1
新鲜 阴干 晒干 烘干(40℃)
1 D －柠檬烯 D － limonene C10H16 0． 73 － 0． 22 －
2 罗勒烯 1，3，6 － octatriene，3，7 － dimethyl － C10H16 0． 36 0． 19 － －
3
3，4，4a，5，6，8a －六氢 － 2，5，5，8a －四甲基 －(2α，4aα，8aα)
－ 2H － 1 －苯并哌喃 2H － 1 － benzopyran，3，4，4a，5，6，8a － hexahydro －
2，5，5，8a － tetramethyl －，(2α，4aα，8aα)－
C13H22O 0． 77 0． 24 0． 15 0． 35
4 α －蒎烯 α － copaene C15H24 0． 56 0． 41 － －
5 β －波旁烯 β － bourbonene C15H24 0． 60 0． 60 0． 56 0． 65
6
1 －甲基 － 1 －乙烯基 － 2，4 －二(1 －甲基乙烯基)环己烷 cyclohexane，
1 － ethenyl － 1 － methyl － 2，4 － bis(1 － methylethenyl)－
C15H24 2． 56 － － －
7 异石竹烯 isocaryophyllene C15H24 1． 35 3． 33 － 2． 70
8 β －石竹烯 1 － caryophyllene C15H24 23． 90 19． 42 20． 29 24． 53
9 (Z)－ β －金合欢烯(Z)－ β － farnesene C15H24 0． 85 － － －
10
Z，Z，Z － 1，5，9，9 －四甲基 － 1，4，7 －环十一碳三烯 1，4，7，
－ cycloundecatriene，1，5，9，9 － tetramethyl －，Z，Z，Z －
C15H24 2． 50 2． 36 2． 18 2． 70
11 大根香叶烯 D germacrene D C15H24 1． 27 1． 23 0． 39 0． 37
12 双环大根香叶烯 bicyclogermacrene C15H24 13． 34 10． 39 － 12． 92
13 β －甜没药烯 β － bisabolene C15H24 20． 39 20． 54 26． 44 27． 48
14 β －倍半水芹烯 β － sesquiphellandrene C15H24 1． 21 1． 06 0． 31 1． 41
15 (－)－桉油烯醇(－)－ spathulenol C15H24O 6． 24 5． 21 4． 00 3． 26
16 氧化石竹烯 caryophyllene oxide C15H24O 1． 84 － 1． 21 2． 18
17 喇叭茶醇 ledol C15H26O 1． 78 － 0． 38 －
18
1 －(1，3a，4，5，6，7 －六氢 － 4 －羟基 － 3，8 －二甲基 － 5 －薁基)
乙酮 ethanone，1 －(1，3a，4，5，6，7 － hexahydro － 4 － hydroxy － 3，
8 － dimethyl － 5 － azulenyl)－
C14H20O2 0． 97 － － －
19 异桉油烯醇 isospathulenol C15H24O 1． 02 － 0． 64 1． 02
20
10，10 －二甲基 － 2，6 －二亚甲基二环［7． 2． 0］十一烷 － 5β －醇
10，10 － dimethyl － 2，6 － dimethylenebicyclo［7． 2． 0］undecan － 5β － ol
C15H24O 0． 70 － 0． 44 0． 33
21 (+)－表双环倍半水芹烯 (+)－ epi － bicycloses quiphellandrene C15H24 1． 46 － 0． 63 0． 53
22 α －毕橙茄醇 α － cadinol C15H26O 0． 50 － 0． 40 －
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时珍国医国药 2015 年第 26 卷第 8 期 LISHIZHEN MEDICINE AND MATEＲIA MEDICA ＲESEAＲCH 2015 VOL． 26 NO． 8
续表 2
序号 化合物 分子式
含量 /ml·(100g)－ 1
新鲜 阴干 晒干 烘干(40℃)
23 罗汉柏烯 thujopsene C15H24 0． 35 － － －
24 (－)－ α －古芸烯 (－)－ α － gurjunene C15H24 0． 45 － － －
25
1 －乙基 － 3，4，5，6，12，12 b －六氢 －吲哚 －［2，3 － a］－喹嗪
1 － ethyl － 3，4，5，6，12，12b － hexahydro － indole －
［2，3 － a］－ quinolizine
C17H20N2 0． 82 － － 1． 19
26 α －广藿香烯 α － patchoulene C15H24 0． 53 － － －
27 叶绿醇 phytol C20H40O 4． 71 － － －
28 柠檬烯 limonene C10H16 － 0． 47 － 0． 57
29 芳樟醇 linalool C10H18O － 0． 15 － －
30 cryptopyrrole C8H13N － 0． 15 － －
31 α －荜澄茄烯 α － cubebene C15H24 － 0． 14 0． 59 0． 71
32 β －榄香烯 (－)－ β － elemene C15H24 － 2． 03 2． 17 2． 29
33 甲基丁香酚 eugenol methyl ether C11H14O2 － 0． 18 － －
34 α －紫罗酮 α － ionone C13H20O － 0． 16 － －
35 (+)－香橙烯 (+)－ aromadendrene C15H24 － 0． 46 － －
36 (E)－ β －金合欢烯 (E)－ β － farnesene C15H24 － 0． 77 1． 26 1． 13
37 佛术烯 eremophilene C15H24 － 0． 64 － －
38 (+)－ α －榄香烯 (+)－ α － elemene C15H24 － 0． 94 － －
39 (+)－喇叭烯 (+)－ ledene C15H24 － 0． 75 － －
40 D －杜松烯 D － cadinene C15H24 － 0． 54 0． 52 －
41
3，3，7，11 －四甲基 －三环［6． 3． 0． 0 (2，4)］－十一碳 － 8 －烯 tricyclo
［6． 3． 0． 0 (2，4)］undec － 8 － ene，3，3，7，11 － tetramethyl －
C15H24 － 0． 31 － －
42
4 －(2，6，6 －三甲基 － 1 －环己烯 － 1 －基)－ 3 －丁烯 － 2 －酮
3 － Buten － 2 － one，4 －(2，6，6 － trimethyl － 2 － cyclohexen － 1 － yl)－
C13H20O － － 0． 17 －
43 (－)－香树烯(－)－ alloaromadendreneC15H24 － － 0． 31 －
44 大根香叶烯 B germacrene B C15H24 － － 0． 38 0． 51
45 (+)－异双环大根香叶烯 (+)－ isobicyclogermacrene C15H24 － － 0． 66 －
46 elixene C15H24 － － 13． 73 0． 70
47
10，10 －二甲基 － 2，6 －二亚甲基二环［7． 2． 0］－ 5β －十一碳醇
10，10 － Dimethyl － 2，6 － dimethylenebicyclo［7． 2． 0］undecan － 5β － ol
C15H24O － － 0． 45 －
48
5，5 －二甲基 － 4 －(3 －甲基 － 1，3 －丁二烯基)－ 1 －
氧杂螺［2． 5］辛烷 1 － oxaspiro［2． 5］octane，5，5 － dimethyl －
4 －(3 － methyl － 1，3 － butadienyl)－
C14H22O － － 0． 26 －
β －石竹烯具有局麻、抗炎、抗焦虑、抗抑郁、镇咳、驱蚊虫等
功效［11］。β －石竹烯是山桔叶的主要成分，但其是否为山桔叶的
有效成分，是否可以作为山桔叶质量控制的指标，有待结合药理
实验开展进一步的研究。
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