全 文 ：收稿日期:2012-03-29; 修订日期:2012-07-31
基金项目:国家自然科学基金(No． 31070475)
作者简介:皮 立(1972-) ，男(汉族) ，江西樟树人，现任中国科学院西北
高原生物研究所助理研究员，硕士学位，在读博士研究生，主要从事生物
活性成分的分离、分析和功能开发研究工作．
* 通讯作者简介:韩 发(1953 －) ，男(汉族) ，青海湟中人，现任中国科学
院西北高原生物研究所研究员，博士研究生导师，主要从事植物生理生态
学和天然产物活性成分的研究工作．
藏药瑞香狼毒花挥发油化学成分的气质联用分析
皮 立1，2，3，胡凤祖1，韩 发1，3* ，星玉秀1，2，周同永1，2，3，邓 黎1，2，3，韩 涛1，2，3
(1．中国科学院西北高原生物研究所，青海 西宁 810008; 2．中国科学院研究生院，北京 100049;
3．中国科学院高原生物适应与进化重点实验室，青海 西宁 810008)
摘要:目的 对瑞香狼毒花挥发油的化学成分进行分析。方法 采用水蒸气蒸馏法提取瑞香狼毒花挥发油，并通过气相色
谱 －质谱(GC － MS)联用技术，对其中的化学成分进行分析。结果 通过计算机检索，鉴定了其中的 22 个化合物，占挥发
油色谱峰总面积的 97． 59%。主要成分为苯甲酸苄酯(24． 216%)、十氢 － 1． 1． 4． 7 －四甲基 － 4aH －环丙烯并 E奥 － 4a －
醇(14． 092%)、丁香酚(9． 313%)、紫丁香醇 C(6． 166%)、橙花叔醇(6． 347%)、α － 没药醇(2． 98%)、正二十三烷
(8． 769%)、正二十一烷(4． 755%)、水杨酸苄酯(2． 571%)、正二十五烷(2． 522%)等。结论 所用方法为瑞香狼毒花的
合理利用提供了科学依据。
关键词:藏药; 瑞香狼毒花; 挥发油; 气相色谱-质谱
DOI标识:doi:10． 3969 / j． issn． 1008-0805． 2012． 10． 009
中图分类号:R284． 2 文献标识码:A 文章编号:1008-0805(2012)10-2404-02
Analysis of the Chemical Component of Volatile Oil from Flower of Tibet an Medicine
Stellera chamaejasma Linn by Gas Chromatography －Mass Spectrometry
PI Li1，2，3，HU Feng-zu1，HAN Fa1，3* ，XING Yu-xiu1，2，ZHOU Tong-yong1，2，3，DENG Li1，2，3，HAN Tao1，2，3
(1． Northwest Institute of Plateau Biology，Xining 810008，China;2． Graduate School of Chinese Academy of
Science，Beijing 100049，China;3． Key Laboratory of Adaptation and Evolution of Plateau Biota，CAS，Xining，
810008，China)
Abstract:Objective To analyze the chemical constituents of the volatile oil from flower of Stellera chamaejasma Linn．Methods
The volatile oil from flower of Stellera chamaejasma Linn was extracted by steam distillation method，and was analyzed by gas chro-
matography － mass spectrometry(GC － MS)． Results 22 compounds were identified，which represented 97． 59% of the total GC
peak area of the volatile oil． The main components were benzyl benzoate(24． 216%)、4aH － cycloprop［e］azulen － 4a － ol，deca-
hydro － 1． 1． 4． 7 － Tetramethyl －(14． 092%) ，eugenol(9． 313%) ，lilac alcohol C(6． 166%) ，nerolidol 2(6． 347%) ，alpha －
bisabolol(2． 98%) ，tricosane(8． 769%) ，heneicosane(4． 755%) ，benzoic acid ，2 － hydroxy －，phenylmethyl ester(2． 571%)、
pentacosane(2． 522%) ，etc． Conclusion The present study provided scientific bases for Stellera chamaejasma Linn exploitation in
reason．
Key words:Tibet an medicine; Stellera chamaejasma Linn; Volatile oil; GC － MS
瑞香狼毒 stellera chamaejasma Linn 俗称馒头花、断肠草、山
萝卜、山丹花、打碗花等，为瑞香科(thymelaeaceae)狼毒属(stelle-
ra)植物。瑞香科植物在世界上约有 50 属五百余种，主要分布于
热带和温带地区，尤以亚洲最多。我国有 9 属一百余种［1］。
瑞香狼毒，在中国主要分布于青海、西藏、甘肃、内蒙古、云
南、四川、河北、黑龙江省等地区［2］，其生境主要是海拔 1 000 ～
4 200 m、干燥向阳山坡以及高山、亚高山草地、灌丛或松林下。
瑞香狼毒为多年生草本植物，高 20 ～ 50 cm，地下部分是粗大的
木质化的肉质根，地上部分从根茎处萌生多数直立的丛生茎，不
分枝，叶互生较密，每个枝端顶生头状花序，有小花 20 ～ 40 朵，花
瓣有白色、黄色，紫红色或淡红色及内外不同的色泽组合，花期 6
～ 7 月，果期 7 ～ 9 月［1］。
瑞香狼毒始载于《神农本草经》，其味苦、辛、性平，有大毒，
中毒时出现腹痛，腹泻，孕妇可致流产，接触时也可引起过敏性皮
炎，入肺，脾，肝经。，其药用的有效部位为根部。有逐水祛痰，破
积杀虫等功效，主治水肿腹胀，慢性气管炎，咳嗽气喘，淋巴结结
核，疥癣和骨结核等病症。中医多用其组方治疗癌症，效果显著。
近年来对瑞香狼毒的研究主要集中在根的研究。瑞香狼毒花的
研究未见报道。本文运用气质联用仪对瑞香狼毒花的挥发油的
化学组成进行了详细的研究，为瑞香狼毒的深入科学研究和产品
开发提供了理论依据和提供了参考。
1 材料与仪器
1． 1 材料及试剂 实验材料瑞香狼毒花，2008 年 6 月中旬采集
于青海省海北藏族自治州门源县浩门农场，经我所陈世龙研究员
鉴定为瑞香狼毒花。乙醚(天津百世化工有限公司)、无水硫酸
钠(天津百世化工有限公司)均为分析纯。
1． 2 仪器 Agilent 7890A /5975C型气相色谱 －质谱联用仪(GC
－ MS) (美国安捷伦公司) ;色谱柱为 DB － 5 石英毛细管柱
(0． 25 mm ×30 m，0． 25 μm)。
2 方法
2． 1 挥发油的提取 称取瑞香狼毒花 100． 0 g，置于 1 000 ml 烧
瓶中，加水浸泡过夜，水蒸气蒸馏 4 h。蒸出液按 1∶ 1 体积比用
乙醚萃取 3 次，合并萃取液，用无水硫酸钠干燥后过滤，蒸馏回收
乙醚，得有芳香气味的黄绿色油状液体 0． 48 g，密封待用，精油得
率为 0． 48%。
2． 2 仪器分析条件 色谱条件 DB － 5MS 弹性石英毛细管柱(30
m ×0． 25mm，0． 25μm) ，载气为高纯氦气(99． 999% ) ，恒流模式，
柱流量 1． 0 ml·min －1，气化室温度 250℃，程序升温，柱起始温度
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时珍国医国药 2012 年第 23 卷第 10 期 LISHIZHEN MEDICINE AND MATERIA MEDICA RESEARCH 2012 VOL． 23 NO． 10
60℃(保持 2 min) ，以 5℃ /min的速率程序升温至 280℃(保持 50
min) ，分流比 50∶ 1，溶剂为乙醚，进样量为 1． 0 μl，质谱条件 电子
轰击(EI) ，电子能量 70 eV，离子源温度 230℃;四级杆温度 150℃，
扫描质量范围 50 ～600 amu，全扫描方式，NIST05质谱库。
3 结果与讨论
瑞香狼毒花挥发油的总离子流色谱图见图 1。共分离出 24
个峰，总离子流色谱图中的各峰经质谱扫描后得到相应的质谱
图，经过计算机质谱数据系统检索(质谱数据库:NIST05 库) ，结
合保留时间及相关文献资料，鉴定了 22 个化合物，各个成分的
RI值由 NIST05 库查得。各成分的相对百分含量按峰面积归一
法计算得到。结果见表 1。
图 1 瑞香狼毒花挥发油总离子流色谱图
鉴定的化学成分占色谱峰总面积的 97． 59%。瑞香狼毒花挥
发油主要含萜类、醇类、烷烃、酚、酯类等成分。经测定挥发油的
主要成分为苯甲酸苄酯(24． 216%)、十氢 － 1． 1． 4． 7 －四甲基 －
4aH －环丙烯并 E奥 － 4a －醇(14． 092%)、丁香酚(9． 313%)、紫
丁香醇 C(6． 166%)、橙花叔醇(6． 347%)、α －没药醇(2． 98%)、
正二十三烷(8． 769%)、正二十一烷(4． 755%)、水杨酸苄酯
(2． 571%)、正二十五烷(2． 522%)等。
本文对瑞香狼毒花的挥发油成分系统的分析，填补过去研究
的空白，弄明白其香气成分的主要构成。构成瑞香狼毒花香气的
主要成分是苯甲酸苄酯，十氢 － 1． 1． 4． 7 －四甲基 － 4aH －环丙
烯并 E奥 － 4a －醇，丁香酚，紫丁香醇，橙花叔醇，α － 没药醇。
占其挥发性成分的 63． 114%。
苯甲酸苄酯是构成瑞香狼毒花挥发性成分中最多的，占到
24． 216%。具有清淡的类似杏仁的香气，味辣。主要用作人造麝
香、香兰素等香料的溶剂，花香型香精的定香剂及依兰等香精的
调合香料，糖果调味剂，塑料增塑剂，驱虫剂。苯甲酸苄酯对眼
睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用。有降低血压的报道。这
就是瑞香狼毒花对皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用的主要原
因。同时也可能是瑞香狼毒有驱虫作用的主要原因。
丁香酚有强烈的丁香香气，主要用于抗菌，降血压:也可用于
香水香精以及各种化妆品香精和皂用香精配方中，还可以用于食
表 1 瑞香狼毒花挥发油气质联用测定结果
峰号
保留时间
t /min
化合物
分子量
(相似度)
分子式 RI值 含量(%)
1 37． 730 Lilac alcohol A 紫丁香醇 A 170(98) C10H18O2 1251ui 1． 059
2 37． 930 Lilac alcohol B紫丁香醇 B 170(53) C10H18O2 1251ui 2． 558
3 38． 197 Lilac alcohol C紫丁香醇 C 170(94) C10H18O2 1251ui 6． 166
4 40． 730 unknow 0． 951
5 41． 147 Eugenol 丁香酚 164(98) C10H12O2 1392ui 9． 313
6 42． 921 1． 6． 10 － Dodetriene，7． 11 － dimethyl － 3 － methylene －，(E)－ 204(80) C15H24 1440ui 1． 236
7 44． 005 1H － cycloprop［e］azulene，decahydro － 1． 1． 7 － trimethyl － 4 － Methylene － 204(86) C15H24 1447ui 0． 722
8 44． 914
Naphthalene，1． 2． 4a． 5． 8． 8a － hexahydro － 4． 7 － dimethyl － 1 －［1 － methyleth-
yl］－，［1s －(1． α，4a． β，8a． α) ］－
204(96) C15H24 1494ui 0． 887
9 45． 450 Nerolidol 2 橙花叔醇 222(91) C15H26O 1564ui 6． 347
10 45． 813 unknow 1． 461
11 46． 366 4aH － cycloprop［e］azulen － 4a － ol，decahydro － 1． 1． 4． 7 － Tetramethyl － 222(99) C15H26O 1564ui 14． 092
12 47． 149 Ledol 喇叭茶醇 222(89) C15H26O 1575ui 1． 910
13 48． 422 Alpha － bisabolol α －没药醇 222(80) C15H26O 1625ui 2． 980
14 50． 420 Benzyl benzoate苯甲酸苄脂 212(97) C14H12O2 1733ui 24． 216
15 52． 057 Plasticiser(增塑剂 ) 1． 784
16 52． 325 Nonadecane正十九烷 268(90) C19H40 1910ui 1． 887
17 52． 674 Benzoic acid ，2 － hydroxy －，phenylmethyl ester 228(83) C14H12O3 1954ui 2． 571
18 54． 022 Plasticiser(增塑剂) 0． 887
19 54． 361 Eicosane 正二十烷 282(86) C20H42 2009ui 0． 588
20 56． 365 Heneicosane正二十一烷 296(97) C21H44 2109ui 4． 755
21 58． 289 Docosane正二十二烷 310(93) C22H46 2208ui 1． 227
22 60． 173 Tricosane正二十三烷 324(91) C23H48 2307ui 8． 769
23 62． 141 tetracosane正二十四烷 338(96) C24H50 2407ui 0． 946
24 64． 344 pentacosane正二十五烷 352(87) C25H52 2500ui 2． 522
用香精的调配。紫丁香醇具紫丁香花香气。用于花香型香精。
橙花叔醇有弱的甜清柔美的橙花气息，带有像玫瑰、铃兰和苹果
花的气息。香气持久。用于配制玫瑰型、紫丁香型等香精。持久
性好，有一定的协调性能和定香作用。a －红没药醇主要应用在
皮肤保护和皮肤护理化妆品中，α －红没药醇作为活性成分以保
护和护理过敏性皮肤。
通过本文的研究发现瑞香狼毒花的挥发油成分虽然含量不
高，却是其香气和刺激性气味的主要来源。对瑞香狼毒花挥发油
化学组成的系统研究不仅为瑞香狼毒的基础研究提供了理论数
据，而且为瑞香狼毒的刺激性气味的来源提供了理论根据。同时
也为进一步深入研究瑞香狼毒的药用价值提供了基础数据。本
研究为瑞香狼毒的合理开发利用提供了科学依据。
参考文献:
［1］ 中国科学院中国植物志编辑委员会．中国植物志［M］． 北京:科学
出版社，1998:52，397．
［2］ 杨永昌．藏药志［M］．西宁:青海人民出版社，1991:339．
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LISHIZHEN MEDICINE AND MATERIA MEDICA RESEARCH 2012 VOL． 23 NO． 10 时珍国医国药 2012 年第 23 卷第 10 期