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　·中药与天然药·
基金项目:湖北省高校优秀中青年科技创新团队项目(T200707)
作者简介:刘信平 ,女 ,硕士 ,副教授　　Tel:(0718)8437531　　E-mail:xingping-liu@163.com
辣蓼挥发性活性成分的 GC/MS研究
刘信平 ,张驰 ,谭志伟 ,刘应煊 ,余爱农(湖北民族学院化学与环境科学学院 ,湖北省生物资源保护与利用重点实验室 , 湖北 恩施
445000)
摘要:目的　辣蓼是中国的一种传统中草药 , 在植物资源农药 、医药 、兽药 、食品添加剂等方面有着良好的开发前景 , 本研究目
的是从分子水平了解其化学活性成分组成 ,以便更合理开发利用辣蓼资源。方法　用水蒸气蒸馏法提取了辣蓼挥发油 , 并用
气相色谱-质谱联用仪对辣蓼挥发性物质的化学成分进行了分离和鉴定 ,并用峰面积归一化法测定了各成分的质量分数。结
果　分离并鉴定出 50个组分 ,占峰面积的 97.84%。结论　其主要挥发活性成分为:N-(2-乙胺)次乙亚胺 、 3, 4, 5, 6-四氢邻
苯二甲酸酐 、 3-己烯-1-醇 、氢氯酸 、2-甲基-2-叔丁基-1, 3-二噻烷 C9H18S2 、1-甲基-7-氧代辛基-2-醛基-4, 6-二甲氧基苯甲酸 、噻吩
并(3, 2-e)苯呋喃 、磷酸-二 11烷甲酯 、9-乙基-菲 、甲氢化二硫 、 1-溴-2, 3, 3-三氟环丙烯 、2-[ 4-二甲氨基苯 ] 3-羟基-4H-色烯-4-
酮。
关键词:辣蓼;挥发性成分;GC/MS分析
中图分类号:R284.2　　　文献标识码:A　　　文章编号:1007-7693(2009)04-0285-04
StudyonChemicalComponentsforVolatileOilfromPolygonumFlaccidumMessin
LIUXinping, ZHANGChi, TANZhiwei, LIUYingxuan, YUAinong(DepartmentofChemistryandKeyLaboratoryof
BiologicResourcesProtectionandUtilizationofHubeiProvince, HubeiInstituteforNationalities, Enshi445000, China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　ThePolygonum flaccidumMessinisakindoftraditioninsideherbmedicineofChina, havinggood
foregroundofdevelopmentinplantsourceagrochemical, medicine, foodadditiveetal.Thepurposeofthisstudyfromthemolecular
levelunderstandingofitschemicalcompositionofactiveingredientsforamorerationaldevelopmentandutilizationoftheseresources.
METHODS　ThevolatilecompoundsofPolygonumflaccidumMessinwereisolatedwithsteamdistilation, andidentifiedbycapilary
GC/MSandtherelativecontentsoftheconstituentsweredeterminedbyareanomalizationmethod.RESULTS　 Fiftyvolatile
componentswereidentifiedanddetermined, accountingfor97.84% ofthetotalareaofthepeaks.CONCLUSION　Themainvolatile
compoundsare:N-(2-Aminoethyl)aziridine, 3, 4, 5, 6-Tetrahydrophthalicanhydride, 3-Hexene-1-ol, Hydrogenchloride, 2-Methyl-2-
tert-butyl-1, 3-dithiane, 1-Methyl-7-oxoheptyl2-formyl-4, 6-dimethoxybenzoate, Thieno[ 3, 2-e] benzofuran, Phosphoricacid, diundecyl
methylester, Phenanthrene, 9-ethyl, Methylhydrogendisulfide, Cyclopropene, 1-bromotrifluoro, 2-[ 4-(Dimethylamino)phenyl] -3-
hydroxy-4H-chromen-4-one.
KEYWORDS:PolygonumflaccidumMessin;volatileconstituent;GC/MS
　　辣蓼为蓼科植物水辣蓼(Polygonumhydropiper
Linn.)或旱辣蓼(PolygonumflaccidumMessin)的全
草 ,别名柳草 、蓼子草 、斑蕉草 、蝙蝠草等。全草均可
入药 ,其性辛 、温 ,具有除湿化滞 、消肿止痛 、杀虫止
痒 、抗微生物活性 、抗氧化作用 、抗衰老活性以及抗
病毒作用等功效 ,目前对辣蓼的研究多是民间中医
药和临床方面[ 1-3] ,深入研究较少 ,且限于初步阶段 。
罗杰等 [ 4]用 HPLC测定水辣蓼中芦丁的含量;赖东
美等 [ 5]用 RP-HPLC测定了辣蓼中没食子酸量。挥
发油是辣蓼活性成分之一 ,骆鸿烈等 [ 6]用辣蓼挥发
油进行抑菌试验 , 结果表明辣蓼挥发油对金黄色葡
萄球菌 、枯草杆菌 、腊样杆菌 、八叠杆菌均有抑菌作
用。总之对辣蓼化学成分的基础研究及其应用还不
很充分 ,资源还未得到充分的开发利用 。为推动辣
蓼植物资源的有效利用 ,笔者对辣蓼的挥发性活性
化学成分进行了系统研究 ,以期为合理开发利用这
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DOI :10.13748/j.cnki .issn1007-7693.2009.04.007
一植物资源提供必要的理论依据。
1　实验
1.1　材料与方法
辣蓼样品 ,于 2007年 4月下旬采自湖北恩施州
郊区旱田边 ,经湖北省恩施州中草药研究所郭杰研
究员鉴定为辣蓼 ,本研究部位为其地上部分 。无水
乙醚(AR)、无水硫酸钠(AR)、蒸馏水 ,美国 Agilent
GC6890N/MS5975i气相色谱 -质谱-计算机联用仪
(GC-MS-DS)。
1.2　样品制备
将辣蓼鲜叶和茎清洗干净并切碎 ,称取 500 g置
于 2 000 mL圆底烧瓶内 ,加入 900 mL蒸馏水 ,进行水
蒸气蒸馏 ,用水蒸气蒸馏 6 h,得到的蒸馏液产品用乙
醚萃取 3次 ,合并后用无水硫酸钠干燥过夜 ,用高纯
氮吹去溶剂乙醚至无乙醚气味 。按此实验步骤重复
实验 3批 ,等到平行实验挥发油样品 3份 ,并分别用
GC-MS进行分析。分析结果 3次实验的相对平均标
准偏差为 1.5%,表明该实验有极好的重复性。
1.3　GC-MS分析条件
气相色谱条件:色谱柱为 HP-5 MS弹性石英毛
细管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm);升温程序:从
60 ℃开始 ,保温 2min,以 5 ℃·min-1升温到 160 ℃,
保温 1 min,再以 10 ℃· min-1升温到 240 ℃,保温
2 min。汽化室温度:260 ℃;载气:高纯氦气;载气流
量:0.5 mL·min-1;分流比 20∶1,进样量:0.1 μL。
质谱条件:质谱的电离方式为 EI,灯丝电流 0.6
mA;电子能量 70 eV,倍增器电压 1 023 V, 离子源
200 ℃,扫描周期 0.5 s,溶剂延迟 3.0 min,扫描范
围 50 ～ 550 amu。
2　结果与讨论
对辣蓼的挥发油进行 GC-MS分析 ,得到辣蓼挥
发油的 GC-MS总离子流图 ,见图 1。启动 P6890MS
化学工作站 ,利用 NIST05-Wiley275质谱库对各色
谱峰进行检索 ,根据质谱数据 、相对保留时间和有关
参考文献 , 确认挥发油中各化学成分 。通过
ShimadzuGC-MSsolution数据处理系统 ,按照峰面
积归一法进行定量分析 ,得出挥发油中各化学成分
的相对质量分数。辣蓼挥发油物性见表 1。
图 1　辣蓼挥发油的总离子流色谱图
Fig 1 　 TotalionchromatogramsofPolygonum Flaccidum
Messin
表 1　辣蓼的挥发油化学成分分析
Tab1　ChemicalconstituentsofvolatileoilinPolygonumFlaccidumMessin
编号 tr/min 化合物 分子式 分子质量 相对质量分数
1 4.352 乙-异丙谜 C5H12O 93 0.09
2 4.876 琥伯氰 C4H4N2 90 0.11
3 5.980 N-(4-甲氧基-2-硝基苯)-2-甲酰氨噻吩 C12H10N2O4S 91 0.04
4 6.314 六氢化-1, 3, 5-三硝基-1, 3, 5-三连氮 C3H6N6O3 92 0.32
5 7.211 2-氮杂环丙烯-乙氨 C4H10N2 91 0.29
6 7.899 氮丙啶 C2H5N 92 0.06
7 8.421 9-乙基-菲 C16H14 95 2.37
8 8.997 N-丁烯-N-氧化甲氨 C5H11NO 94 0.11
9 10.256 1, 2, 3, 3a, 4, 6a-六氢丙环戊二烯 C8H12 94 0.05
10 11.102 3, 4, 5, 6-四氢邻苯二甲酸酐 C8H8O3 98 11.96
11 12.011 3, 3, 4, 4, -四氟-1, 5-己二烯 C6H6F4 99 0.17
12 12.979 2-亚甲胺乙氰 C3H4N2 94 0.04
13 13.465 1-甲基-氮丙啶 C3H7N 95 0.13
14 14.546 N-丁烯-N-氧化甲氨 C5H11NO 93 0.39
15 15.012 乙氰 C2H3N 91 0.17
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续表 1
编号 tr/min 化合物 分子式 分子质量 相对质量分数
16 15.687 氢氯酸 ClH 96 5.47
17 15.987 噻吩并(3, 2-e)苯呋喃 C10H6OS 97 3.17
18 16.108 1-溴-2, 3, 3-三氟环丙烯 C3BrF3 99 1.97
19 16.931 甲氢化二硫 CH4S2 98 2.06
20 17.401 1-甲基-7-氧代辛基-2-醛基-4, 6-二甲氧基苯甲酸 C18H24O6 97 4.57
21 18.998 2-氯-2-硝基丙烷 C3H6ClNO2 96 0.18
22 20.357 N-(2-乙胺)次乙亚胺 C4H10N2 98 39.09
23 20.453 2-甲基-5-氨基-3, 3, 4-三氰基-2, 3-二氢化呋喃 C8H6N4O 92 0.25
24 21.015 N-(3-甲基-丁烯)-苯乙胺 C13H19N 93 0.26
25 22.968 2-[ 4-二甲氨基苯 ] 3-羟基-4H-色烯-4-酮 C17H15NO3 98 1.54
26 23.687 2-甲基-2-叔丁基-1, 3-二噻烷 C9H18S2 99 4.78
27 24.567 3-己烯-1-醇 C6H12O 97 11.78
28 25.687 双十一烷基磷酸酯 C23H49O4P 98 2.75
29 26.547 α-萘酚 C10H8O 99 0.24
30 27.468 消螨酚 C12H14N2O5 97 0.34
31 27.697 丙戊醚 C8H18O 98 0.15
32 28.354 甲基-乙烯酮 C4H6O 97 0.06
33 29.301 甲胺 CH3NH2 95 0.18
34 33.987 顺-2, 3-二甲基环氧乙烷 C4H8O 96 0.14
35 34.012 丙内酯 C3H4O2 99 0.07
36 34.763 5-羟基-4-辛酮 C8H16O2 93 0.14
37 35.987 4-丁二醇-丙烯酸酯 C17H12O3 98 0.17
38 36.012 2, 4, 6-三丙基 , 1, 3, 5-三恶烷 C12H24O3 93 0.28
39 36.578 三异丙基-三恶烷 C12H24O3 93 0.27
40 36.997 3-苯基-1, 3-氧氮杂环-2-丁酮 C8H7NO2 96 0.05
41 37.410 乙基-环氧乙烷 C4H8O 94 0.08
42 38.417 1, 4-丁二醇-丁醚 C8H18O2 99 0.06
43 39.421 双丙烯二硫 C6H8S2 91 0.02
44 40.254 二丁烯二氰 C4H2N2 93 0.19
45 40.987 亚硝酸异酯 C4H9NO2 98 0.39
46 42.354 1-环丁烷环丁烯 C8H12 97 0.06
47 42.960 3, 5-二甲基-3-氢化-2-硫酮-1, 3, 4噻二唑 C4H6N2S2 98 0.37
48 43.310 环丙烷 C3H6 95 0.11
49 43.876 乙酰氨基乙醛 C4H7NO2 97 0.09
50 44.200 N-甲砜-咪唑 C4H6N2O2S 96 0.21
　　从辣蓼的挥发油中共检出 50种化合物 ,占总峰
面积的 97.84%, 其主要挥发性成分为:N-(2-乙
胺)次乙亚胺(39.09%)、3, 4, 5, 6-四氢邻苯二甲酸
酐 (11.96%)、 3-己 烯-1-醇 (11.78%)、氢 氯酸
(5.47%)、2-甲基-2-叔丁基-1, 3-二噻烷(4.78%)、
1-甲基-7-氧代辛基-2-醛基 -4, 6-二甲氧基苯甲酸
(4.57%)、噻吩并(3, 2-e)苯呋喃(3.17%)、双十一
烷基磷酸酯(2.75%)、9-乙基-菲(2.37%)、甲氢化
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二硫(2.06%)、溴-2, 3, 3-三氟环丙烯(1.97%)、2-
[ 4-二甲氨基苯 ] 3-羟基-4H-色烯-4-酮(1.54%)。
3　结论
用水蒸气蒸馏法提取了辣蓼挥发油 ,并用气相
色谱一质谱联用仪对辣蓼挥发性物质的化学成分进
行了分离和鉴定 ,分离并鉴定出 50个组分 ,占峰面
积的 97.84%,并用峰面积归一化法测定了各成分
的质量分数 。其主要挥发性成分为:N-(2-乙胺)次
乙亚胺 、3, 4, 5, 6-四氢邻苯二甲酸酐 、3-己烯-1-醇 、
氢氯酸 、2-甲基 -2-叔丁基-1, 3-二噻烷 、 1-甲基-7-氧
代辛基 -2-醛基 -4, 6-二甲氧基苯甲酸 、噻吩并(3, 2-
e)苯呋喃 、双十一烷基磷酸酯 、9-乙基-菲 、甲氢化二
硫 、溴 -2, 3, 3-三氟环丙烯 、2-[ 4-二甲氨基苯 ] 3-羟
基 -4H-色烯 -4-酮。挥发油 50个组分中含 N化合物
13种 ,含 S物 7种 ,还有含 F、Cl、Br、P等元素的化
合物存在。了解辣蓼挥发油的化学成分对拓展其在
医药 、食疗保健领域中的应用能提供有效的实验依
据 ,具有较大意义 。
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收稿日期:2007-10-23
基金项目:浙江省中医药管理局(2006C001)和浙江中医药大学校级重点(1710052)资助项目
作者简介:梁泽华 ,女 ,博士研究生　　Tel:13858042221　　E-mail:z h liang@ 126.com　　＊通讯作者:熊耀康 ,男 ,教授　　
E-mail:xiongyaokang@tom.com
不同炮制方法对川乌双酯型生物碱含量的影响
梁泽华 1 ,尹丽娜 2 ,杨燕 1 ,熊耀康 1＊(1.浙江中医药大学 ,杭州 310053;2.浙江省医学科学院 ,杭州 310013)
摘要:目的　研究炮制方法对川乌双酯型生物碱含量的影响。 方法　将生川乌分别通过药典法 、黑豆法和米醋法进行炮制 ,
以 RP-HPLC结合梯度洗脱的色谱方法为检测手段 ,比较分析不同川乌炮制方法对双酯型生物碱(主要为乌头碱 、次乌头碱)
含量的影响。结果　3种炮制方法均可显著降低生川乌中乌头碱 、次乌头碱的含量。所建立的色谱方法可定量分析炮制品中
双酯型生物碱。结论　不同炮制方法对生川乌均能起到减毒作用。
关键词:川乌;炮制方法;双酯型生物碱;高效液相色谱法;梯度洗脱
中图分类号:R283.3　　　文献标识码:B　　　文章编号:1007-7693(2009)04-0288-04
TheEfectoftheProcessingMethodsontheContentofDiacrylateAlkaloidsofRadixAconiti
LIANGZehua1 , YINLina2 , YANGyan1 , XIONGYaokang1＊(1.ZhejiangChineseMedicalUniversity, Hangzhou310053,
China;2.ZhejiangAcademyofMedicalSciences, Hangzhou310013, China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　TostudytheeffectoftheprocessingmethodsonthecontentofdiacrylatealkaloidsofRadixAconiti
(RA).METHODS　TheRAwasprocessed, usingCh.P, BlackBeanandVinegarlawmetheds.RP-HPLCwithgradientelutionwas
establishedfordeterminingthecontentofdiacrylatealkaloids(mainlyaconitine、hypaconitine).RESULTS　Threeprocessingmethods
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