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泰国大风子挥发性成分GC-MS分析



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症反应往往伴随着发热症状,这些均可为理解三者
具有一定“寒性”作用提供参考,故可将栀子中水溶
性成分看作其炮制过程中“缓寒性”变化的物质基
础。炒栀子和焦栀子可缓和苦寒之性,产生了新的
功效,临床上多用于凉血止血,这可能与炮制后鞣质
和西红花酸含量增加[13],栀子苷、绿原酸和西红花
苷类化合物含量降低相关。由试验结果结合相关文
献研究[6-13]可知,栀子炮制原理可归结为“减苷酯,
缓寒性,增鞣质,强止血”。
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[责任编辑 刘德文]
[收稿日期] 20140121(008)
[基金项目] 国家重点基础研究发展计划(973 计划)(2012CB722601)
[第一作者] 陆宽,硕士,助理研究员,从事食品科学研究,Tel:13511920014,E-mail:wukong4608@ 163. com
[通讯作者] * 刘建华,本科,研究员,从事中药新药研究,Tel:0851-5792246,E-mail:khliujh@ 163. com
泰国大风子挥发性成分 GC-MS分析
陆宽1,黎明2,李凤2,崔伟1,王巧荣3,刘建华4*
( 1. 贵州省生物技术研究开发基地,贵阳 550002; 2. 贵州省科晖制药厂,贵州 清镇 551400;
3. 贵州大学,贵阳 550025; 4. 贵州省中科院天然产物化学重点实验室,贵阳 550002)
[摘要] 目的:分析泰国大风子的挥发性成分,为泰国大风子的开发利用提供实验依据。方法:利用水蒸气蒸馏法提取
泰国大风子挥发油,采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术对挥发油进行分析,HP-5MS 5% Phenyl Methyl Siloxane弹性石英毛
细管柱(0. 25 μm ×250 μm ×30 m),进样量 1 μL,气化室温度 250 ℃,柱温 50 ℃,保持 2 min,然后以 4 ℃·min -1升温至 230
℃,保持 20 min,柱前压 15. 08 psi,载气流量 2. 0 mL·min -1;载气为高纯度氦气(99. 999%),分流比 40∶ 1。结果:共分离出 63
个化学成分,对其中 49 个化学成分进行了鉴别,占挥发油总量的 93. 48%。其主要成分为 1,8-桉树油(17. 28%),茴香烯
(9. 28%),异硫氰酸丙酯(7. 76%),双环[7. 1. 0]癸烷(4. 73%),丹皮酚(3. 25%)。结论:本文采用气相色谱-质谱联用法对泰
国大风子的挥发性成分进行研究,为该植物的深度开发提供参考。
[关键词] 泰国大风子;水蒸气蒸馏;气相色谱-质谱联用;挥发油
[中图分类号] R284. 1 [文献标识码] A [文章编号] 1005-9903(2014)19-0053-04
[doi] 10. 13422 / j. cnki. syfjx. 2014190053
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中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 20,No. 19
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Analysis of Volatile Constituents of Hydnocarpus anthelminthica by GC-MS
LU Kuan1,LI Ming 2,LI Feng2,CUI Wei1,WANG Qiao-rong3,LIU Jian-hua4*
(1. Guizhou Institute of Biotechnology Research and Development,Guiyang 550002,China;
2. Pharmaceutical Factory in Guizhou Province Kehui,Qingzhen 551400,China;
3. Guizhou University,Guiyang 550025,China;4. The Key Laboratory of Chemistry for Natural
Products of Guizhou Provine and Chinese Academy of Sciences,Guiyang 550002,China)
[Abstract] Objective: This study aimed To analyze the volatile constituents of Hydnocarpus
anthelminthica to provide the foundation of reasonable utilization of this herb. Method:The volatile oil was
extracted from H. anthelminthica by team distillation. The chemical constituents were analyzed by GC-MS. Result:
Sixty-three compounds were separated and 49 of them were identified,which accounted for 93. 48% of all the
volatile oil. The major components were 1,8-cineole (17. 28%),trans-anethole (9. 28%) ,1-isothiocyanato-
propane (7. 76%) ,bicyclo [7. 1. 0] decane (4. 73%) ,peonol (3. 25%). Conclusion:The volatile oil of H.
anthelminthica was extracted by team distillation and analyzed by GC-MS.
[Key words] Hydnocarpus anthelminthica;steam distillation;GC-MS;volatile oil
泰国大风子又名麻风子、大疯子,是大风子科植
物泰国大风子的干燥种仁。具有祛风燥湿、攻毒杀
虫之功效,主要用于治疗麻风、疥癣、杨梅疮等,在民
间具有一定的用药历史[1]。泰国大风子原产于泰
国,我国主要分布于云南西双版纳和广西南宁等
地[2]。大风子除含有木脂素苷类[3]、二萜类[4]等常
见成分外,尚含有糖类[5]、丙酮类[6]及少许其他类
成分[7]。本文对泰国大风子采用水蒸气蒸馏法,从
中提取挥发油,并用气相色谱-质谱-计算机联用系
统对泰国大风子挥发性成分进行了定性定量研究,
分析鉴定了 49 个化学成分。
1 材料
(Hcwlctt Packard)HP-6890 /HP5973 型 GC-MS
气质联用仪(美国惠普公司)。所用试剂均为分析
纯。泰国大风子(于 2011 年 12 月购于广西南宁)
经贵研究阳中医学院陈德媛研究员鉴定为泰国大
风子 Hydnocarpus anthelminthica的干燥种仁。
2 方法
2. 1 原料处理 取泰国大风子药材,粉碎成粗粉
100 g,于圆底烧瓶中加入1 500 mL 水及 2 mL 正己
烷,采用 2010 年版《中国药典》挥发油提取装置提
取,收集得上层无色油状物 1. 2 mL,用无水硫酸钠
干燥作为供试品。
2. 2 气相色谱条件 HP-5MS 5% Phenyl Methyl
Siloxane弹性石英毛细管柱(250 μm × 30 m,0. 25
μm),进样量 1 μL,气化室温度 250 ℃,柱温 50 ℃,
保持 2 min,然后以 4 ℃·min -1升温至 230 ℃,保持
20 min,柱前压 15. 08 psi,载气流量 2. 0 mL·min -1,
载气为高纯度氦气(99. 999%),分流比 40∶ 1。
2. 3 质谱条件 离子源 EI源,离子源温度 230 ℃,
四极杆温度 150 ℃,发射电流 34. 6 μA,倍增器电压
1 936 V,电子能量 70 eV,质量范围 m/z 10 ~ 550,接
口温度 280 ℃。
3 结果与分析
运用气相色谱-质谱联用对泰国大风子挥发性
成分进行分析,成分鉴定根据 GC-MS 联用测定所得
到的质谱信息,应用 HPMSD 化学工作站 NIST05. L
标准质谱图库和 WILEY275. L 质谱图库进行检索,
通过与标准谱图对照、分析,确定泰国大风子挥发性
物质的化学成分。总离子流见图 1,各挥发性化学
成分分析鉴别结果见表 1。
图 1 泰国大风子挥发性成分 GC-MS总离子流
4 讨论
本文对泰国大风子的挥发性成分进行了研究,
共分离出 63 个化学成分,对其中 49 个化学成分进
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Vol. 20,No. 19
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表 1 泰国大风子挥发性成分及相对含量
No.
保留时间
/min
化合物
英文名称 中文名称
分子式
相对分子
质量
相对含量
/%
1 4. 359 hexanal 己醛 C6H12O 100 1. 583
2 5. 179 1-isothiocyanato-propane 异硫氰酸烯丙酯 C4H7NS 101 7. 755
3 5. 264 bicyclo[7. 1. 0]decane 双环[7. 1. 0]癸烷 C10H18 138 4. 732
4 5. 961 1-hexanol 1-己醇 C6H14O 102 0. 451
5 6. 791 N-heptanal 正庚醛 C7H14O 114 0. 830
6 7. 667 3-mercapto-5-methyl-1,2,4-triazole 3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑 C3H5N3 S 115 1. 265
7 8. 440 benzaldehyde 苯甲醛 C7H6O 106 1. 885
8 8. 770 1-heptanol 1-庚醇 C7H16O 116 0. 688
9 9. 392 2-pentyl-furan 2-正戊基呋喃 C9H14O 138 0. 753
10 9. 731 octanal 辛醛 C8H16O 128 1. 563
11 10. 372 M-cymene 间异丙基甲苯 C10H14 134 1. 046
12 10. 598 1,8-cineole 1,8-桉树油 C10H18O 154 17. 282
13 10. 890 salicylic aldehyde 水杨醛 C7H6O2 122 2. 744
14 11. 380 (E)-N,N-dimethyl-2-butenethioamide (E)-N,N-二甲基-2-丁烯硫代酰胺 C6H11NS 129 0. 922
15 11. 786 N-octanol 正辛醛 C8H18O 130 1. 551
16 12. 266 (+)-fenchone 茴香酮 C10H16O 152 1. 389
17 12. 389 2-nonanone 2-壬酮 C9H18O 142 0. 547
18 12. 653 llinalool L 里那醇 C10H18O 154 1. 602
19 12. 766 nonylaldehyde 壬醛 C9H18O 142 2. 749
20 13. 934 (-)-alcanfor 左旋樟脑 C10H16O 152 2. 976
21 14. 434 O-hydroxyacetophenone 邻羟基苯乙酮 C8H8O2 136 0. 489
22 14. 924 terpinene-4-ol 4-萜烯醇 C10H18O 154 1. 517
23 15. 037 azulene 甘菊蓝 C10H8 128 1. 624
24 15. 084 methylacetophenone 邻甲基苯乙酮 C9H10O 134 0. 452
25 15. 329 beta. -terpinene β-萜品烯 C10H16 136 2. 580
26 15. 508 estragole 草蒿脑 C10H12O 148 1. 917
27 15. 706 (Z)-3-decen-1-ol 3-癸烯-1-醇 C10H20O 156 0. 872
28 16. 790 carvone 香芹酮 C10H14O 150 0. 666
29 17. 063 4-methoxy-benzaldehyde 对甲氧基苯甲醛 C8H8O2 136 2. 109
30 17. 977 trans-anethole 茴香烯 C10H12O 148 9. 280
31 18. 043 safrole 黄樟素 C10H10O2 162 0. 957
32 18. 147 2-methyl-naphthalene 2-甲基萘 C11H10 142 1. 562
33 18. 326 5,14-dibutyl-octadecane 5,14-二丁基十八烷 C26H54 366 0. 669
34 18. 524 octadecanal 十八醛 C18H36O 268 0. 709
35 19. 061 4-methoxysalicylalde 4-甲基水杨醛 C8H8O3 152 0. 435
36 20. 004 gamma-nonanolactone γ-壬内酯 C9H16O2 156 0. 865
37 20. 399 biphenyl 联苯 C12H10 154 0. 692
38 21. 191 hexadecanal 十六醛 C16H32O 240 0. 571
39 22. 039 peonol 丹皮酚 C9H10O3 166 3. 247
40 22. 416 methylparaben 尼泊金甲酯 C8H8O3 152 1. 126
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陆宽,等:泰国大风子挥发性成分 GC-MS分析
续表 1
No.
保留时间
/min
化合物
英文名称 中文名称
分子式
相对分子
质量
相对含量
/%
41 23. 067 Ar-curcumene a-姜黄素 C15H22 202 0. 790
42 23. 208 beta-selinene β-芹子烯 C15H24 204 0. 661
43 24. 084 (-)-calamenene 1-去氢白菖烯 C15H22 202 0. 637
44 27. 600 2-carbamoyl-adamantan-4,8-dione 金刚烷-2-氨基甲酰基-4,8-二酮 C11H13NO3 207 1. 116
45 28. 024 2-undecanone 甲基壬基甲酮 C11H22O 170 1. 249
46 31. 105 hexahydrofarnesyl acetone 植酮 C18H36O 268 0. 630
47 31. 586 dimethylglycol phthalate 邻苯二甲酸二甲氧乙酯 C14H18O6 282 0. 440
48 32. 246 2-pentadecanone 2-十五烷酮 C15H30O 226 0. 875
49 40. 436 (9Z),(12E)-tetradecadienyl acetate (9Z) ,(12E)-十四碳二烯-1-醋酸 C16H28O2 252 0. 434
行了鉴别,占挥发油总量的 93. 48%。其主要成分
为 1,8-桉树油(17. 28%),茴香烯(9. 28%),异硫氰
酸烯丙酯(7. 76%),双环[7. 1. 0]癸烷(4. 73%),丹
皮酚(3. 25%)。含量最高的是 1,8-桉树油,主要存
在于果仁中;茴香烯含量次之,其具有升高中性粒细
胞的作用,可用于因肿瘤化疗、放疗所致的白细胞减
少症,以及其他原因所致的白细胞减少;异硫氰酸烯
丙酯是人们常用调味剂芥末的主要成分[8],并且具
有广谱抑菌性[9];丹皮酚在临床上用于治疗风湿
痛、湿疹、过敏性皮炎等具有较好的疗效[10],并且具
有降压[11]、抗肿瘤[12]、保护心血管[13]等作用。通
过对大风子挥发油成分的分析鉴定及含量测定,为
大风子综合利用提供了科学依据。
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[责任编辑 顾雪竹]
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