全 文 ：第 6卷 第 3 期
x9 9 0年 7月 J沙U R N A L OF
林 林 学 院 学 报 V ol . 6摊 .3
J工L I N F R E S T OR Y I N S IT UT TE J u l ` 1 99 0
万年篙中肉桂酸类成分研究
刃 惠志 胡 荣
(吉林林子院 矢脸 中心 )(吉林林学院林学系 )
李 洗 朱 廷 儒
(沈 阳 药学院天 然药物研完室 )
摘要 从篙属植物万年篙 (A r te m is a is c ar or u m L e de b . )地上部分首次分得四个
肉桂酸类化合物 。 经理化常数测 定 , 光谱 (红 外光谱 , 核磁共振龙谱 , 质语 ) 分析 , 分
别鉴定为邻一狂基肉桂酸醋武 ( 0 一 h了d r o x y e i n n a m o y l一日一 D 一 g l u p r a n o s i d e l ) , 邻
一径基肉桂酸 ( O 一h y d r o x y e i n n a m i e a e i d l ) , 咖啡酸 ( e a f f e i e a e i d l ) , 2 . 5
一二狂基肉桂酸 ( 2 . 5一d i h y d r o x y e i n n a m i e a c id w ) 。
关键饲 : 万年篙 ; 邻一羚基肉桂酸醋武 ; 邻一羚基肉桂酸 ; 咖啡酸 ; 2 . 5一二羚基肉桂酸
万年篙 ( A r t e m i s i a S a c r 。 r u m L e d e b . )系菊科篙属植物 , 别名 : 白莲篙 。 广布我
国北部各省区 , 资源丰富 。 民间以全草入药 , 具有清热解毒 , 凉血止血作用 。 我国民间
用其治疗急慢性肝炎 , 小儿惊风 , 阴虚潮热 , 外用还可治疗创伤止血等 , 其化学成分仅
见有伞形酮 ,芫花素的报道 〔` 〕。 本文作者曾报道从该植物中分得七个香豆素类成分 〔 2 〕和
三个贝壳杉烷型二菇类化合物 〔 ” 〕的分离与结构鉴定 。 本文报道万年篙中肉桂酸类成分的
提取分离及结构鉴定 。
1 实验材料
药材为万年、篙干燥地上部分 , 采自辽宁省沈阳市东陵东山坡 ( 198 5年 9 月 2旧 ) ;
熔点测定用 K of l o r显微熔点测定仪 (温度计未校正 ) ; 紫外光谱用 岛津 u v 一 8 8。。型紫
外分光光度计测定 ; 红外光谱用 P e r k in 一E lm e r 5 9 型分光光度计测定 ; 核磁共振 光谱
用 F X一60 核磁共振仪测定 ; 质谱用 Z A B一 Z F型质谱仪测定 ; 柱层析硅胶 系上海五四
农场产品 ( 2 0 一 30 目 ) ,薄层硅胶系青岛海洋化工厂产品 ; 柱层析聚酸胺 ( 30 、 60 目 )
系 中国人民解放军八三三 O 五部队 7 0 17产品 .
2 提取与分离
万年篙干燥地上部分 6 k g , 切碎 , 以水煮 l h , 共 4 次 , 蒸发浓缩水 提液 至 适 当
本文 l a 日。年 4 月1 5日收到
第 3 期 张德志等 : 万年篙中肉桂酸类成分研究
体积 , 以% 肠 乙醇处理至含醉 墩为70 % , 收置过 夜 , 有大录沉淀析 出 , 滤 出 沉 淀 , 滤
液回收 乙醉 , 得水溶液 , 蒸干 , 用水稀释至适当浓度 , 分别以石油 醚 , 氯 仿 , 乙酸 乙
酷 , 正 I 一’ 醉萃取 , 得石油醚萃取部分 9 9 , 氯仿 一笨取部 分 9 1 9 , 乙酸 乙醋萃取部分 127 9 ,
正丁醇萃取部分 2 : 6 : 。 将正 〕 ` 醇萃取部分进行聚酞胺柱层 析 , 以水一 乙 醇 进行梯度洗
脱 , 每 8 0 :二 1为一流分 , 由第 3 一 4 份中得品 I , 乙酸 乙醋萃取部分进行硅胶往层析 ,
以氯仿 , 氯仿一丙酮洗脱 , 每 l 0 0 0 n l l为一流分 , l勺流分 ; 3 6 、 2 4 3中 }导晶 I , LIJ流分 17 0
一 17 6中得品 1 . 山流分 2 7 3一 2 9 3中得品 VI
3 结构鉴定
晶 I : 自色针状结品 (水 ) , nr p : 2对 、 2邓 ℃ , 三氯化铁反应阳性 ,示有 酚 经基 ,
m ol , s h反应 }朴性 , 示为一贰类化合物 , 质 浩 ( F D M S ) 给 出 分 子 量 3 26 、 紫 外 光潜
久M e 0 H _ ~ _ : . _ : . L 、 _ 、 ` 、 。 , . r_ 、、 ` _ . J。 一 , _ . _ , 、 , 、 、 、 , K B r ,
nl n
: 3艺吕 , 艺心 . 4 , 3 1 1 . U亚小 山 冈性服关阴系外待仕 。 红 ·夕卜少七塔 v J n a x 以 m `
3 3 80 (宽峰 ) 和 ` l , 、 1 0 0。 (多重峰 ) 示分子中含有糖墓 , 170 0 示共辘酷基 , 16 30示双
键 、 2 6 0 0 , 15 80 , 1 4 9 0示有芳 环 , r 4 6 5 , 1 3 2 0 , 1 3 0 0 , 1 2 7 0 , 1 2 30 , l 一0 0 , 9 8 0 , 8 9 0 ,
5 70
,
8 0 5
,
7 6 0
,
7 4 0
. ’
H一核磁共振光谱 ( D 五15 0 一 d 。 , 6 o M H z ) 石p p n l : 7 . 9 2 ( l
H
、
d
、
J = 1 6
.
o H 乙 ) 和 6 . 5 3 ( I H 、 d 、 J = 一6 . o H z ) 为反式双 键上的两个 质子 , 7 . 8 、
6
.
7之间的一组四邻芳 香质子的信号 , 为苯环 上质子 。 5 . 37 ( I H 、 d , J一 7 . S H z ) 为
糖上端荃质子信号 , 由其偶合常数确定 该糖为日构型 。 该化合物经酸 水 解后 , 母液经纸
层析只检出有葡萄掂。 所得的自色沉淀经 乙醇重结晶 ,得灰白色结晶 , m p : 2 07 、 20 8℃ ,
其红外光谱与邻一经基肉桂酸的标准光谱一致 。 由以上数据 , 推测该化合 物 的结构为邻
一经基肉桂酸的葡萄糖贰 。 其红外光谱中 17 0 峰为共扼酷基吸收 . 说明该化 合 物 的塘
基连在狡基上 、 由 G i b b “ 反应和 E m e r “ 。 m 反应均为阳性 , 说明分子中 的 酚经蒸游离 ,
综上分析 , 鉴定该化合物为邻一经基 肉桂酸醋贰 。
晶 I : 浅黄色结晶 (甲醇 ) , m p : 20 9、 21 3 ℃ , 〔文献值 〔 ` 〕 2 0 6 ℃〕 , 三 氯化铁
反应阳性 , 紫外光谱 入 人l e o M n m
.
2 13
一
2
1l l a X
,
27 2
.
6
,
32 3
.
2显示出肉桂酸 类 的 紫 外
特征 . 红外光谱
16 70 为共扼拨基 ,
k B r
「11 a X (
e m 一 ’
:
3 3 5 0示 经基 , 3一0 0 、 2 50 0 (宽 强 ) 示 浚 基 ,
1 6 15共扼双键 ,
12 6 5
查 ,
1 2 1 5
,
1 1 8 5
,
1 17 5
,
1 1 4 5
,
1 6 0 0为芳环吸收 , 1 50 0 , 14 7 0
10 90
,
9 9 0
,
9 7 5
,
9 10
,
8 7 0
,
14 2 5
,
8 10 7 4 0
1 3 3 0
,
13 10
,
,
7 5 0
,
7 0 0
。 经
其红外 光谱与邻一经基肉桂酸的标准光谱完全一致 ,故鉴定晶 l 为邻一轻基肉桂酸
晶 l : 黄色针状结晶 ( 乙醇 ) ,
反应阳性 , 示有酚经基 , 紫外光谱
m p : 1 94 ~ 1 9 6℃ 〔文献道 〔 5 〕 1 96 ℃ 〕 , 三 氯 化铁
入 人工e o M
1 ll a X
n m : 2 1 6
.
4
,
3 2 1
.
5
,
2 9 7
.
2 显 示 出 肉
桂酸类的紫外特征 . 红外光谱 V k B r1l l a X
洪扼拨基 , 30 5 0 、 2 4 0 0 (宽强 )
丘、 5 0 , 一5 0 0 , 12 0 0 , 1 1 70 , 1 1 20
示浚基 ,
1 0 2 5
,
(
e m
一 `
)
: 3 4 2 0
,
3 2 0 0 示有酚经基 , 16 4 0示
1 6 2 0示双键 , 16 0 0 , 1 5 3 0 , 1 4 5 0为苯环吸收 ,
9 7 0
,
9 6 5
,
9 0 0
,
8 50
,
8 15
,
8 0 0
,
7 70
,
7 0 0
。
占 林 林 学 院 学 报 第 6 卷料
其红外光谱与咖啡酸的标准光谱一致 , 与标准品共薄层 , R f值相 同 , 混 熔 点 不 降 , 综
上 , 鉴定晶 I 为咖啡酸 。
晶 W : 浅黄色结晶 ( 甲醇 ) , m p : 2 06 、 2 07 ℃ , 〔文 献值 〔` 〕 2 08 ℃〕 , 三 氯 化铁
反应 阳性 , 示有酚经基 , 质 i普给出分子量为 1 80 , 红外光谱
3 3 5 0 、 2 4 0 0 (宽强 ) 示竣基 , 16 6 0示共扼碳基 。 1 6 0 5 , x 5 1 o
1 3下5 . 1 34 5 , 1 3 2 0 , 12 7 0 , 12 2 0 , 1 19 0 , 1 16 0 , 1 1 1 5 , 9 70 ,
共振光谱 ( C D 3 C I , 6o M H z ) 邑P p m ; 7 . 7 5 ( I H , d , J =
d
,
J = 1 5
.
o 4 H z ) 为反式双键上的两个质子 , 7 . 0 3 ( 1 1于,
、 ,
K B r
V
1 l l a X
( e 工n
一 ’
)
磁核一
14 30示芳环
9 0 0
,
8 5 5
,
7 9 5
14 3 0
。 上
I王
15
.
b r s
9 4 H z ) 和 6 . 2 0
)
,
6
.
8 8 ( IH
( z H
,
d
,
J
一 : . 52 H z ) 和 6 . 8 2 ( I H , d d , J一 5 . 52 , 1 . 2 H z ) 为三个芳香质子 。 并具 有 1 、 2 、
4 取代苯的特征 , 综上数据 , 推定该化合物的结构为 2 . 5一二经基肉桂酸 , 其红 外 光语
与标准光谱相符 。
丈淤 红外无谱山沉 阳药学阮 试 中心 代测 , 柱滋共振 乞谙 , 质借 由公 子 省 理化荆 试 中
参 考 文 献
)
3
4
5
C A 6 4
:
70 3 。
张德志等 · 中草药 , 一0 8 5 ; 2 0 ( 1 1 ) : 7
张德志等 · 3 r d B C E I A , 1 0 8 9 ; 1 2 5
Iv o r H
·
e t a l
.
J A m C h e m S o e
,
1 0 4 。 ;
林启寿 · 中草药成分化学 · 科学出版社 · 第 3 几ū一 刁l
t.6曰ē日
x
月任
·。义I
J”片`Jl.
S t u d i e s o n C l n n a l l l C
A r t e 班 I S l a S 及C r o f U l l l
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A b s t r : e t 工· ’ o u : e l n n a : n l e a e i d : 、 、 e r e i s o l a t e d a n 。玉 id e n t i f l o d f r o : n
A r t e m i : i a s a C r o r u m L e d e b
。 ,
T h e s e i n c l u d e d o 一 h y d : o x y c i n n a m o y l一日-
D 一 9 l u p }
, 一 r a n o s id o l
,
O 一h 丁d r o x 丁 e i n n a m i e a e i d l , C a f f e i e a e ; d
l
,
2
.
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一
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口
T il c i r s 土r u e t u ,· e s w e r e e l u e i d a t o d b , ,
s p e e t r a l : n e t h o d s
.
K e y w o r d s
:
A r t e m i s i a s a e r o r u m L e d e b
. , o 一 h丁d r o x y e i n n a m i e a e i d ,
e a f f e i e a e id
, o 一h y d r o x y e i n n a m o y l一日一D一 g l u p y r a n o s i d e , C o f f e i c a e id ,
2
.
5一 d ih y d r o x j e im a m i e a e i d