全 文 ：·实验研究·
万年蒿中肉桂酸类化合物的提取与分离
张德志
(广东药学院　广州 510224)
摘要:从蒿属植物万年蒿(Artemisia sacrorum Ledeb.)地上部分首次分得 4 个肉桂酸类化合物 , 经理化常数测定 、
光谱(红外光谱 、核磁共振光谱 、质谱)分析 , 分别鉴定为邻-羟基肉桂酸酯苷(O-hydroxycinnamoyl-β-D-glupyrano side ,
Ⅰ)、邻-羟基肉桂酸(O-hydroxycinnamic acid , Ⅱ)、咖啡酸(caffeic acid , Ⅲ)、2 , 5-二羟基肉桂酸(2 , 5-dihydroxycinnamic
acid , Ⅳ)。
　　关键词:万年蒿;邻-羟基肉桂酸酯苷;邻-羟基肉桂酸;咖啡酸;2 , 5-二羟基肉桂酸
　　中图分类号:R 284.2　　文献标识码:A
　　万年蒿(Artemisia sacro rumLedeb.)系菊科蒿
属植物 ,别名白莲蒿 ,广布我国北部各省区 ,资源丰
富。民间以全草入药 ,具有清热解毒 、凉血止血作
用。我国民间用其治疗急 、慢性肝炎 ,小儿惊风及阴
虚潮热证 ,外用还可治疗创伤以止血等 ,其化学成分
仅见有伞形酮 、芫花素的报道 ,笔者曾报道从该植物
中分得7个香豆素成分[ 1]和 3个贝壳杉烷型二萜类
化合物的分离与结构鉴定 。兹报道万年蒿中肉桂酸
类成分的提取分离及结构鉴定 。
1　实验材料
万年蒿干燥地上部分采自辽宁省沈阳市东陵东
山坡 ,熔点测定用 Kofler 显微熔点测定仪(温度计
未校正),紫外光谱用岛津 UV-8800型紫外分光光
度计测定 ,红外光谱用 Perkin-Elmer599型分光光度
计测定 ,核磁共振光谱用 FX-60Q核磁共振仪测定 ,
质谱用 ZAB-2F 型质谱仪测定 ,柱层析硅胶系上海
五四农场产品(200 ～ 300目),薄层硅胶系青岛海洋
化工厂产品 ,柱层析聚酰胺(30 ～ 60目)系中国人民
解放军八三三★五部队 7017产品 。
2　提取与分离
万年蒿地上部分 6 kg ,切碎 ,以水煎煮 1 小时 ,
共 4次 ,蒸发浓缩水提液至适当体积 ,以 95%乙醇
处理至含醇量为 70%,放置过夜 ,有大量沉淀析出 ,
滤出沉淀 ,滤液回收乙醇 ,得水溶液 ,蒸干 ,用水稀释
至适当浓度 ,分别以石油醚 、氯仿 、乙酸乙酯 、正丁醇
萃取 ,得石油醚萃取部分 9 g 、氯仿萃取部分 91 g 、乙
酸乙酯萃取部分 127 g 、正丁醇萃取部分 266 g 。将
正丁醇萃取部分进行聚酰胺柱层析 ,以水-乙醇进行
梯度洗脱 ,每 800 mL 为一流分 ,由第 3 ～ 4 份中得
晶Ⅰ ,乙酸乙酯萃取部分进行硅胶柱层析 ,以氯仿 、
氯仿-丙酮洗脱 ,每 1 000 mL 为一流分 ,由流分 136
～ 143中得晶 Ⅱ ,由流分 170 ～ 176 中得晶 Ⅲ ,由流
分 273 ～ 293中得晶Ⅳ。
3　结构鉴定
晶Ⅰ :白色针状结晶(水), mp:252 ～ 253 ℃,三
氯化铁反应阳性 ,示有酚羟基 , molish 反应阳性 ,示
为一苷类化合物 , 质谱(FDMS)给出分子量 M+
326 ,紫外光谱λMeOHmax nm:328 , 272.4 , 311 显示出肉
桂酸类的紫外特征 。红外光谱 VKBrmax(cm-1):3 380
(宽峰)和 1 120 ～ 1 000(多重峰)示分子中含有糖
基 ,1 700示共轭酯基 , 1 630示双键 , 1 600 、1 580 、
1 490示有芳环 , 1 463 , 1 320 , 1 300 , 1 270 , 1 230 ,
1 190 ,980 , 890 , 870 , 805 , 760 , 740 。1H-核磁共振光
谱(DMSO-d6 , 60 MHz)δppm 7.92(1H , d , J=16.0
Hz)和 6.63(1H , d , J=16.0 Hz)为反式双键上的两
个质子 ,7.8 ～ 6.7 之间的一组四邻芳香质子的信
号 ,为苯环上质子 。5.37(1H , d , J=7.5Hz)为糖上
端基质子信号 ,由其偶合常数确定该糖为 β 构型。
该化合物经酸水解后 ,母液经纸层析只检出有葡萄
糖 。所得的白色沉淀经乙醇重结晶 ,得灰白色结晶 ,
mp:207 ～ 208 ℃,其红外光谱与邻-羟基肉桂酸的标
准光谱一致。由以上数据 ,推测该化合物的结构为
邻-羟基肉桂酸的葡萄糖苷 。其红外光谱中 1 700
峰为共轭酯基吸收 ,说明该化合物的糖基连在羧基
上 ,由 Gibbs反应的 Emerson反应均为阳性 ,说明分
子中的酚羟基游离 ,综上分析 ,鉴定该化合物为邻-
羟基肉桂酸酯苷。
晶Ⅱ:浅黄色结晶(甲醇),mp:209 ～ 213 ℃[文
献值[ 3] 206 ℃] ,三氯化铁反应阳性 ,紫外光谱λMeOHmax
nm:213.2 ,272.6 , 323.2 显示出肉桂酸类的紫外特
征 。红外光谱 VKBrmax(cm-1):3 350 示羟基 , 3 100 ～
2 600(宽强)示羧基 , 1 670为共轭羰基 , 1 616共轭
双键 ,1 600为芳环吸收 ,1 500 , 1 470 , 1 425 , 1 330 ,
1 310 ,1 265 ,1 213 ,1 185 ,1 175 ,1 145 ,1 090 , 990 ,
976 ,910 , 870 , 810 , 740 , 760 , 700经查 ,其红外光谱
与邻-羟基肉桂酸的标准光谱完全一致 ,故鉴定晶Ⅱ
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第 14 卷
第 3 期 　　　　
江西中医学院学报
JOURNAL OF JIANGXI COLLEGE OF TRADIT IONAL CHINESE MEDICINE
　　　　Vol.14　No.3
2002
草丹冲剂对四氯化碳所致肝损伤动物肝功能和
血液流变学的影响＊
耿耘1　彭仁才1　傅美清2　马超英1　谢斌1　黄丽萍1
(1 江西中医学院　南昌 330006;　2 江西省景德镇市美清肝病专科医院　景德镇 333000)
　　关键词:草丹冲剂;药效学;ALT;AST;血液流变学
　　中图分类号:R 285.5　　文献标识码:A
　　慢性乙型肝炎是目前严重危害人类健康的一种
疾病 ,与原发性肝癌关系密切 ,目前尚无特效药物治
疗。1997年 8月 ～ 2001年 8月期间 ,我们采用自拟
的草丹冲剂 ,治疗乙肝“大三阳” 、“小三阳” 、慢性乙
肝 、肝硬化共100例 ,取得较好疗效[ 1] 。为了探讨该
方对慢性肝病的作用及其机理 ,我们采用四氯化碳
(CCl4)腹腔注射 ,造成动物急性肝损伤模型 。然后
分组检测了动物血清 ALT 、AST 的含量 ,以及血液
流变学指标 ,现报告如下。
1　实验材料
1.1　动物与分组
昆明种小白鼠 ,雌雄不拘 ,体重(22±3)g ,共 51
只 ,购自江西中医学院实验动物中心 。正常饲养 2
天后 ,将动物随机分成3组(每组17只):(1)正常
　　＊　江西省卫生厅中医药重点科研项目(97B32)。
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为邻-羟基肉桂酸。
晶Ⅲ:黄色针状结晶(乙醇), mp:194 ～ 196 ℃
[文献值[ 4] 196 ℃] ,三氯化铁反应阳性 ,示有酚羟
基 ,紫外光谱λMeOHmax nm:216.4 ,321.8 ,297.2显示出
肉桂酸类的紫外特征 , 红外光谱 VKBrmax(cm -1):
3 420 ,3 200 示有酚羟基 ,1 640 示共轭羰基 , 3 050
～ 2 400(宽强)示羧基 , 1 620示双键 , 1 600 , 1 530 ,
1 450为苯环吸收 , 1 360 ,1 300 ,1 200 ,1 170 ,1 120 ,
1 025 ,970 , 965 , 900 , 850 , 816 , 800 , 770。其红外光
谱与咖啡酸的标准光谱一致 ,与标准品共薄层 , Rf
值相同 ,混熔点不降 ,综上 ,鉴定晶 Ⅲ为咖啡酸 。
晶Ⅳ:浅黄色结晶(甲醇), mp:206 ～ 207 ℃[文
献值[ 3] 208 ℃] ,三氯化铁反应阳性示有酚羟基 ,质
谱给出分子量为 180 ,红外光谱 VKBrmax(cm-1):3 350
～ 2 400(宽强)示羧基 , 1 660示共轭羰基 。1 605 ,
1 510 ,1 430 示芳环 , 1 430 , 1 375 , 1 345 , 1 320 ,
1 270 , 1 220 , 1 190 , 1 160 , 1 115 , 970 , 900 , 855 ,
795。1H-核磁共振光谱(CD3 CI , 60MHz)δppm 7.73
(1H , d , J=15.94 Hz)和 6.20(1H , d , J=15.94 Hz)
为反式双键上的两个质子 , 7.03(1H , brs), 6.88
(1H , d , J=5.52 Hz)和 6.82(1H , d , J=6.62 , 1.2
Hz)为三个芳香质子 。并具有 1 、2 、4 取代苯的特
征 ,综上数据 ,推定该化合物的结构为 2 , 5-羟基肉
桂酸 ,其红外光谱与标准光谱相符。
参考文献
[ 1] 张德志 ,吴榜华 , 李铣.万年蒿中香豆素类成分的研究[ J] .中草
药 , 1989 , 20(11):7
[ 2] Ivor H.The st ructure of cinnamic acids[ J] .J Am Chem Soc.1949;
71:407
[ 3] 林启寿.中草药成分化学[M ] .北京:科学出版社 , 1977.139
(收稿日期:2002-03-12)
Studies on Cinnamic Acids in Artemisia Sacrorum Ledeb.
ZHANG De-zhi
(Guangdong College of Pharmacy , Guangzhou510224)
Abstract:Four cinnamic acid w ere isolated and identified from Artemisia sacrorum Ledeb.These included
O-hydroxycinnamoyl-β-D-glupy ranoside (Ⅰ), O-hydro xycinnamic acid (Ⅱ), caf feic acid (Ⅲ), 2 , 5-dihydrox-
ycinnamic acid(Ⅳ),Their st ructures w ere elucidated by spectral methods.
Key Words:Artem isia sacrorum Ledeb;O-hydroxycinnamoy l-β-D-glupyranoside;O-hydroxycinnamic acid;
caf feic acid;2 ,5-dihydroxycinnamic acid
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第 14卷
第 3 期 　　　　
江西中医学院学报
JOURNAL OF JIANGXI COLLEGE OF TRADIT IONAL CHINESE MEDICINE
　　　　Vol.14　No.3
2002