全 文 ：基伸缩振动峰 , 1 472为亚甲基面内弯曲振动峰 , 720
为亚甲基面内摇摆振动峰 , 1 737为羰基伸缩振动
峰 , 1 176为碳氧伸缩振动峰 , IR上未见其他官能团
的存在 ,推测为一内酯 ,结合分子量及 UV,鉴定该
化合物为 29-廿九内酯(29-nonacosanolide)。
化合物 5:白色片状结晶(氯仿), mp72 ～ 73℃。
ESI-MSm/z:270.7 [ M+H] +。 IR(KBr)cm-1:
3 330, 2 955, 2 918, 2 850, 1 472, 1 463, 1 063, 730,
720。波谱数据与文献 〔6〕报道基本一致 ,与对照品
共薄层 ,两者的 Rf值相同 ,且混合熔点不下降 ,鉴定
为正十八烷醇(1-octadecanol)。
化合物 6:无色针晶(石油醚), mp135 ～ 137℃。
IR(KBr)cm-1:3 423 , 2 955, 1 620 , 1 485, 1 380,
1 054。与文献〔7〕报道数据一致 ,样品与 β-谷甾醇对
照品共薄层 , Rf值一致 ,且混合熔点不下降 ,故鉴定
该化合物为 β-谷甾醇(β-sitosterol)。
参 考 文 献
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收稿日期:2009-08-10基金项目:湖北省高校优秀中青年科技创新团队项目(T200707)作者简介:瞿万云(1968-),女(土家族),副教授 ,主要从事天然产物的研究与开发;E-mail:esqwy68@ 163.com。
苕叶细辛挥发油化学成分的 GC-MS分析
瞿万云 ,谭志伟 ,余爱农 ,全家朋
(湖北民族学院化学与环境工程学院 ,湖北 恩施 445000)
摘要 目的:分析苕叶细辛挥发油的化学成分。方法:用水蒸气蒸馏法提取苕叶细辛挥发油 , 并用气相色谱-质
谱联用仪对苕叶细辛挥发油的化学成分进行分离鉴定。结果:鉴定出 68种组分 , 占总峰面积的 92.18%。其主要
挥发性化学成分为:莰烯(13.48%)、α-蒎烯 (12.44%)、β-蒎烯(11.07%)、 2-莰醇(8.12%)、反式-β-金合欢烯
(5.91%)、榄香脂素(5.38%)、 5-(2-丙烯基)1, 3-苯并间二氧杂环戊烯(3.06%)、肉豆蔻醚(2.95%)、喇叭烯
(2.47%)、桉叶油精(2.33%)、绿叶醇(2.25%)、α-红没药烯(2.04%)、乙酸龙脑酯(1.36%)等。结论:该结果为
进一步开发利用苕叶细辛提供科学依据。
关键词 苕叶细辛;挥发性成分;GC/MS分析
中图分类号:R284.1/R284.2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2010)07-1095-04
AnalysisoftheChemicalConstituentsofVolatileOilfromAsaruminsignebyGC-MS
QUWan-yun, TANZhi-wei, YUAi-nong, QUANJia-peng
(SchoolofChemicalandenvironmentalengineering, HubeiInstitutefornationalities, Enshi445000, China)
Abstract Objective:ToanalysethechemicalconstituentsofvolatileoilfromAsaruminsigne.Methods:ThevolatileoilfromAs-
aruminsignewasisolatedwithsteamdistillationandidentifiedbycapilaryGC/MSmethod.Results:68 Volatilecomponentswerei-
dentifiedanddetermined, accountingfor92.18% ofthetotalpeakarea.Themainvolatilecompoundsandtheirrelativecontentsare
camphene(13.48%), α-pinene(12.44%), β-pinene(11.07%), borneol(8.12%), trans-β-farnesene(5.91%), elemicin
(5.38%), 1, 3-benzodioxole-5-(2-propenyl)(3.06%), myristicin(2.95%), ledene(2.47%), eucalyptol(2.33%), patchoulial-
cohol(2.25%), α-bisabolene(2.04%)andbornylacetate(1.36%)etc.Conclusion:Thestudyprovidedsolidandscientificprooffor
theexploitationandutilizationofAsaruminsigne.
Keywords AsaruminsigneDiels;Volatileconstituent;GC/MSanalysis
·1095·JournalofChineseMedicinalMaterials 第 33卷第 7期 2010年 7月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2010.07.030
苕叶细辛为马兜铃科植物茨菇叶细辛 Asarum
insigneDiels的全株 ,又叫盘山草 、山薯 、金耳环 、土
细辛。多年生草本 ,有特殊的辛香气 ,具有发汗 、祛
痰 、止痛 、消肿的功效 ,用于治疗感冒头痛 、咳喘痰
多 、牙痛 、口舌生疮 、跌打损伤等 〔1, 2〕。在湖北恩施
地区作土细辛药用 ,资源丰富 。其主要药效成分为
挥发油 ,对苕叶细辛挥发油的研究有过报道 〔3, 4〕 ,但
均较粗略。笔者采用水蒸气蒸馏法提取苕叶细辛的
挥发油 ,并用气相色谱 -质谱联用技术对其挥发性成
份进行分离和鉴定 ,共鉴定出 68种挥发性化合物 。
现报道如下 。
1 材料与仪器
实验用苕叶细辛采自湖北省利川市 ,由湖北民
族学院医学院中医系教授袁德培鉴定为马兜铃科植
物茨菇叶细辛 AsaruminsigneDiels的干燥根茎;无
水乙醚(AR);蒸馏水。挥发油提取器;美国 Agilent
HPGC6890 /MS5975气相色谱 -质谱联用仪 (GC-
MS)。
2 方法
2.1 挥发油的提取 将苕叶细辛干燥根茎洗净并
切碎 ,称取 500 g装入挥发油提取器中 , 加水蒸馏
6.0 h,得挥发油 1.1725g,为棕黄色液体 ,具有特殊
芳香气味 ,得油率为 0.23%。
2.2 GC-MS分析条件
2.2.1 气相色谱条件:色谱柱为 HP-5MS(30 m×
0.25 mm×0.25μm)弹性石英毛细管柱;升温程序:
从 40 ℃开始 ,保温 5 min,以 15℃/min的速度升至
250℃,保温 6min。汽化室温度 260 ℃;载气:高纯
氦气;载气流量:6.3 mL/min;分流比为 5∶1。进样
量:1μL.
2.2.2 质谱条件:质谱的电离方式为 EI,电子能
量 70 eV,离子源温度 200 ℃;溶剂延迟 3.0 min,倍
增器电压 1 023V,扫描范围 m/z:50 ～ 550。
3 结果与讨论
3.1 按上述条件下将苕叶细辛挥发油进行 GC-MS
分析 ,得到苕叶细辛挥发油的 GC-MS总离子流图
(图 1),利用 NIST05-Wiley275质谱库对各色谱峰进
行检索 ,根据质谱数据 、相对保留时间和有关参考文
献 ,确认挥发油中各化学成分。通过 ShimadzuGC-
MSsolution数据处理系统 ,按照峰面积归一化法进
行定量分析 ,得到挥发油中各化学成分的相对质量
分数 。结果见表 1。
图 1 苕叶细辛挥发性化学成分的总离子流图
表 1 苕叶细辛的挥发性化学成分分析结果
序号 t/min 化合物 分子式 分子量 相对含量 /%
1 7.210 1, 7, 7-三甲基三环 [ 2.2.1.0(2, 6)]庚烷
1, 7, 7-trimethyl-tricyclo[ 2.2.1.0(2, 6)] heptane C10H16 136 1.19
2 7.457 α-蒎烯 α-pinene C10H16 136 12.44
3 7.816 莰烯 camphene C10H16 136 13.48
4 8.194 桧烯(桧萜) sabinene C10H16 136 0.21
5 8.328 β-蒎烯 β-pinene C10H16 136 11.07
7 8.822 Δ3-蒈烯 3-carene C10H16 136 0.52
8 9.074 邻异丙基苯甲烷 o-cymene C10H14 134 0.37
9 9.152 D-柠檬烯 D-limonene C10H16 136 0.37
10 9.221 桉叶油素 eucalyptol C10H18O 154 2.33
·1096· JournalofChineseMedicinalMaterials 第 33卷第 7期 2010年 7月
续表
序号 t/min 化合物 分子式 分子量 相对含量 /%
11 9.373 Z-罗勒烯 cis-ocimene C10H16 136 0.21
12 9.585 c-松油烯 c-terpinene C10H16 136 0.05
13 9.984 Δ4-蒈烯 4-carene C10H16 136 0.05
14 10.145 芳樟醇 linalool C10H18O 154 0.24
15 10.491 反-p-薄荷-2, 8-二烯醇 trans-p-mentha-2, 8-dienol C10H16O 152 0.13
16 10.556 2, 2, 3三甲基-乙醛-3-环戊烯3-cyclopentene-1-acetaldehyde, 2, 2, 3-trimethyl- C10H16O 152 0.06
17 10.678 1-甲基-4-异丙烯基-2-环己烯-1-醇4-isopropenyl-1-methyl-2-cyclohexen-1-ol C10H16O 152 0.10
18 10.864 2-莰酮(樟脑)camphor C10H16O 152 0.42
19 10.968 2, 3, 3三甲基-二环 [ 2.2.1]庚-2-醇bicyclo[ 2.2.1] heptan-2-ol, 2, 3, 3-trimethyl C10H18O 154 0.05
20 11.198 2-莰醇(冰片 ,龙脑) borneol C10H18O 154 8.12
21 11.397 α-松油醇 3-cyclohexene-1-methanol, a, a, 4-trimethyl- C10H18O 154 0.23
22 11.645 乙酸葑酯 fenchylacetate C12H20O2 196 0.10
23 11.723 2-甲氧基-4-甲基-1-异丙基苯benzene, 2-methoxy-4-methyl-1-(1-methylethyl) C11H16O 164 0.42
24 12.126 3, 5-二甲氧基甲苯 3, 5-dimethoxytoluene C9H12O2 152 0.08
25 12.369 乙酸龙脑酯 bornylacetate C12H20O2 196 1.36
26 12.442 5-(2-丙烯基)1, 3-苯并间二氧杂环戊烯
1, 3-benzodioxole, 5-(2-propenyl) C10H20O2 166 3.06
27 12.949 乙酸松油酯 terpineolacetate C12H20O2 196 0.13
28 13.171 5-甲基-2-异丙烯基-4-己烯基乙酸酯2-isopropenyl-5-methyl-4-hexenylacetate C12H20O2 196 0.05
29 13.309 古巴烯 copaene C15H24 204 0.03
30 13.405 榄香烯 elemene C15H24 204 0.47
31 13.478 1, 2, 3-三甲氧基-5-甲基苯benzene, 1, 2, 3-trimethoxy-5-methyl C10H14O3 182 0.15
32 13.522 2-叔丁基-1, 4-二甲氧基苯benzene, 2-(1, 1-dimethylethyl)-1, 4-dimethoxy C12H18O2 194 0.11
33 13.695 异喇叭烯 isoledene C15H24 204 0.25
34 13.760 石竹烯 caryophylene C15H24 204 1.16
35 13.791 香柠檬烯 bergamotene C15H24 204 0.27
36 13.843 α-愈创烯 α-guaiene C15H24 204 0.79
37 13.903 反式-β-金合欢烯 trans-β-farnesene C15H24 204 5.91
38 14.016 α-绿叶烯 α-patchoulene C15H24 204 0.13
39 14.090 喇叭烯 ledene C15H24 204 2.47
40 14.267 1, 2-二甲氧基-4-丙烯基苯(甲基异丁香酚)benzene, 1, 2-dimethoxy-4-(1-propenyl) C11H14O2 178 0.14
41 14.337 肉豆蔻醚 myristicin C11H12O3 192 2.95
42 14.428 α-红没药烯 α-bisabolene C15H24 204 2.04
43 14.697 榄香脂素 elemicin C12H16O3 208 5.38
44 14.835 反-橙花叔醇 trans-nerolidol C15H26O 222 1.31
45 14.913 3-(4-8-二甲基-3-7-壬二烯)呋喃furan, 3-(4, 8-dimethyl-3, 7-nonadienyl)- C15H22O 218 0.40
46 15.017 1, 2, 3, 4-四甲氧基-5-(2-丙烯基)苯benzene, 1, 2, 3, 4-tetramethoxy-5-(2-propenyl) C13H18O4 238 0.16
47 15.052 异香橙烯环氧化物 isoaromadendreneepoxide C15H24O 220 0.17
48 15.126 斯巴醇 spathulenol C15H24O 220 0.68
·1097·JournalofChineseMedicinalMaterials 第 33卷第 7期 2010年 7月
续表
序号 t/min 化合物 分子式 分子量 相对含量 /%
49 15.191 石竹烯氧化物 caryophyleneoxide C15H24O 220 1.22
50 15.234 库毕醇 cubenol C15H26O 222 0.31
51 15.412 1, 5, 5, 8-四甲基-12-氧杂二环 [ 9.1.0]十二-3, 7-二烯12-oxabicyclo[ 9.1.0] dodeca-3, 7-diene, 1, 5, 5, 8-tetramethyl C15H24O 220 0.74
52 15.447 雪松醇 cedrol C15H26O 222 0.24
53 15.689 α-细辛醚 α-asarone C12H16O3 208 0.85
54 15.763 芹菜脑 apiol C12H14O4 222 1.18
55 15.884 雪松-8-烯 cedr-8-ene C15H24 204 0.57
56 15.980 绿叶醇(广藿香醇)patchoulialcohol C14H26O 222 2.25
57 16.123 金合欢醇 farnesol C15H26O 222 0.08
58 16.257 蓝桉醇 globulol C15H26O 222 0.20
59 16.292 十四烷酸(肉豆蔻酸)tetradecanoicacid C14H28O2 228 0.11
60 16.686 橙花叔醇乙酸酯 nerolidylacetate C17H28O2 264 0.09
61 16.864 反-金合欢醇乙酸酯 al-trans-farnesylacetate C17H28O2 264 0.36
62 16.925 6, 10, 14-三甲基-2-十五烷酮
2-pentadecanone, 6, 10, 14-trimethyl C18H36O 268 0.07
63 17.783 软脂酸 n-hexadecanoicacid C16H32O2 256 0.97
64 18.043 十六(烷)酸乙酯 hexadecanoicacid, ethylester C18H36O2 284 0.17
65 18.824 邻苯二甲酸二异辛酯
1, 2-benzenedicarboxylicacid, diisooctylester C24H38O4 390 0.11
66 19.353 亚油酸 linoleicacid C18H36O2 284 0.15
67 19.652 硬脂酸 octadecanoicacid C18H36O2 284 0.11
68 21.564 二十三烷 tricosane C23H48 324 0.58
3.2 由表 1可知 ,苕叶细辛的挥发油中共检出 68
种挥发性化合物 ,占总峰面积的 92.18%,其成分主
要为各种萜类化合物 ,占总峰面积的 72.09%,醚类
化合物占 15.53%, 酯 、酸和烃类化合物等约占
4.65%。含量较高的成分是莰烯(13.48%)、α-蒎烯
(12.44%)、β-蒎烯(11.07%)、2-莰醇 (8.12%)、反
式 -β-金合欢烯(5.91%)、榄香脂素(5.38%)、5-(2-
丙烯基)1, 3-苯并间二氧杂环戊烯(3.06%)、肉豆
蔻醚 (2.95%)、喇 叭 烯 (2.47%)、桉 叶 油精
(2.33%)、绿叶醇(2.25%)、α-红没药烯(2.04%)、
乙酸龙脑酯(1.36%)等 。
3.3 本研究鉴定的苕叶细辛挥发油化学成分与文
献 〔3〕报道的苕叶细辛挥发油成分有很大的差异 ,仅
20、24、25、37、45、47、56号峰所示的化合物与其一
致 ,当时仅检测出 11种化合物 ,其主要成分为:反
式 -β-金合欢烯(32.58%)、细辛醚(30.81%)、黄樟
醚(14.07%),其他化合物均未超过 3.30%,未检测
出莰烯和蒎烯 ,估计与采集时间 、产地和生长环境有
关。但苕叶细辛挥发油所含主成分与药典收载的 3
种细辛大致相似 ,且资源丰富 ,可作为细辛药源进一
步开发和利用 。
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·1098· JournalofChineseMedicinalMaterials 第 33卷第 7期 2010年 7月