全 文 ：工作简报
固相萃取－高效液相色谱－串联质谱法测定
中药西南金丝梅中２６种农药残留量
胡晓旭１，杨宏兴２，熊佳梁３，谭 伟１，王红斌１，杨 敏１＊
（１．云南民族大学 化学与生物技术学院 民族药资源化学国家民族事务委员会－教育部重点实验室，昆明６００５００；
２．云南省农业环境保护监测站，昆明６５００３４； ３．大理州农产品质量安全监督检验测试中心，大理６７１００５）
摘 要：提出了高效液相色谱－串联质谱法测定西南金丝梅中２６种农药残留量的方法。样品用
乙腈振荡提取，提取液经氨基固相萃取小柱净化。用ｓｈｉｍ－ｐａｃｋＸＲ－ＯＤＳ色谱柱分离，采用电喷雾
离子化正离子方式及多反应监测模式进行测定。２６种农药的质量浓度在０．０１～２．５ｍｇ·Ｌ－１范
围内与峰面积呈线性关系，检出限（３Ｓ／Ｎ）在４．１６×１０－５～２．８５×１０－４ ｍｇ·ｋｇ－１之间。在３个标
准加入水平下进行了精密度和回收试验，方法的回收率在７８．４％～１１２％之间，测定值的相对标准
偏差（ｎ＝５）在１．２％～１１％之间。
关键词：固相萃取；高效液相色谱－串联质谱法；农药；西南金丝梅
中图分类号：Ｏ６５２．６３ 文献标志码：Ａ 文章编号：１００１－４０２０（２０１３）０６－０６６１－０５
ＨＰＬＣ－ＭＳ／ＭＳ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｒｅｓｉｄｕａｌ Ａｍｏｕｎｔｓ ｏｆ ２６Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ ｉｎ ＴＣＭ
Ｈｙｐｅｒｉｃｕｍ Ａｕｇｕｓｔｉｎｎｉ Ｎ．Ｒｏｂｓｏｎ ｗｉｔｈ Ｓｏｌｉｄ－Ｐｈａｓｅ Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ
ＨＵ Ｘｉａｏ－ｘｕ１，ＹＡＮＧ Ｈｏｎｇ－ｘｉｎｇ２，ＸＩＯＮＧ Ｊｉａ－ｌｉａｎｇ３，ＴＡＮ Ｗｅｉ １，ＷＡＮＧ Ｈｏｎｇ－ｂｉｎ１，ＹＡＮＧ Ｍｉｎ１＊
（１．Ｋｅｙ Ｌａｂ．ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｅｔｈｎｉｃ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ Ｃｏ－ｓｐｏｎｓｏｒｅｄ ｂｙ ｔｈｅ Ｓｔａｔｅ Ｅｔｈｎｉｃ Ａｆｆａｉｒｓ Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ ａｎｄ
Ｍｉｎｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ，Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｙｕｎｎａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｎａｔｉｏｎａｌｉｔｉｅｓ，Ｋｕｎｍｉｎｇ
６００５００，Ｃｈｉｎａ； ２．Ａｇｒｏ－ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ａｎｄ Ｍｏｎｉｎｏｒｌｉｎｇ Ｃｅｎｔｅｒ，Ｋｕｎｍｉｎｇ６５００３４，Ｃｈｉｎａ；
３．Ｑｕａｌｉｔｙ Ｓａｆｅｔｙ Ｓｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎ ａｎｄ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｃｅｎｔｅｒ ｏｆ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｏｆ Ｄａｌｉ Ｐｒｅｆｅｃｔｕｒｅ，Ｄａｌｉ ６７１００５，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ ＨＰＬＣ－ＭＳ／ＭＳ ｆｏｒ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｒｅｓｉｄｕａｌ ａｍｏｕｎｔｓ ｏｆ ２６ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ ｉｎ
ｈｙｐｅｒｉｃｕｍ ａｕｇｕｓｔｉｎｎｉｉ Ｎ．Ｒｏｂｓｏｎ ｗａｓ ｐｒｏｐｏｓｅｄ．Ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅ ｗａｓ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｏｓｃｉｌａｔｏｒｉｌｙ ｗｉｔｈ ａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ，ａｎｄ ｔｈｅ
ｅｘｔｒａｃｔ ｗａｓ ｐｕｒｉｆｉｅｄ ｂｙ ＮＨ２－ｓｏｌｉｄ ｐｈａｓｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｃｏｌｕｍｎ． Ｓｈｉｍ－ｐａｃｋＸＲ－ＯＤＳ ｃｏｌｕｍｎ ｗａｓ ｕｓｅｄ ａｓ
ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｃｏｌｕｍｎ，ａｎｄ ｐｏｓｉｔｉｖｅ ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ ａｓ ｗｅｌ ａｓ ｍｕｌｔｉｐｌｅ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ ｍｏｄｅ ｗａｓ ｕｓｅｄ
ｉｎ ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ．Ｌｉｎｅａｒ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｓ ｂｅｔｗｅｅｎ ｖａｌｕｅｓ ｏｆ ｐｅａｋ ａｒｅａ ａｎｄ ｍａｓｓ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ２６ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ ｗｅｒｅ ｋｅｐｔ
ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ ０．０１－２．５ｍｇ·Ｌ－１，ｗｉｔｈ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔｓ（３Ｓ／Ｎ）ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ ４．１６×１０－５－２．８５×１０－４ ｍｇ·
ｋｇ－１．Ｔｅｓｔｓ ｆｏｒ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ａｎｄ ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ ｗｅｒｅ ｍａｄｅ ｂｙ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｏｆ ｓｔａｎｄａｒｄ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ａｔ ３ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ
ｌｅｖｅｌｓ，ｗｈｉｃｈ ｗｅｒｅ ｔｈｅｎ ａｎａｌｙｚｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｐｒｏｐｏｓｅｄ ｍｅｔｈｏｄ．Ｖａｌｕｅｓ ｏｆ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｆｏｕｎｄ ｗｅｒｅ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ ７８．４％－
１１２％，ａｎｄ ｖａｌｕｅｓ ｏｆ ＲＳＤ′ｓ（ｎ＝５）ｆｏｕｎｄ ｗｅｒｅ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ １．２％－１１％．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ＳＰＥ；ＨＰＬＣ－ＭＳ／ＭＳ；Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ；Ｈｙｐｅｒｉｃｕｍ ａｕｇｕｓｔｉｎｎｉｉ Ｎ．Ｒｏｂｓｏｎ
收稿日期：２０１２－１１－０７
基金项目：民族药资源化学国家民委－教育部重点实验室开放
基金（ＭＺＹ１１２１）；大学生创新性实验项目（１１ＨＸＹＪＳＺ１）
作者简介：胡晓旭（１９８７－），女，内蒙古呼和浩特人，硕士研究
生，主要从事天然药物中活性成分的提取分离工作。
＊ 联系人。Ｅ－ｍａｉｌ：ｙａｎｇｍ４８４９＠ｔｏｍ．ｃｏｍ
西南金丝梅［１－３］系藤黄科金丝桃属灌木，又称芒
种花、云南连翘，为中国特有，具有清热解毒、利尿、
引瘀、消炎等功效，民间用于治疗肝炎、感冒、痢疾、
淋症、黄水疮、跌打等。随着农药的大量和不规范使
用，越来越多的中草药都能检测出农药残留［４－６］，中
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理化检验－化学分册 胡晓旭等：固相萃取－高效液相色谱－串联质谱法测定中药西南金丝梅中２６种农药残留量
药中农药残留量分析方法研究已成为热点，但对云
南境内西南金丝梅的农药残留分析研究报道极少。
本工作采用抗干扰能力较强的高效液相色谱－串联
质谱法（ＨＰＬＣ－ＭＳ／ＭＳ）［７］测定了西南金丝梅中
２６种农药的残留量。方法简便、快捷、灵敏、准确，
对前处理技术要求低，能为西南金丝梅农药残留检
测提供一定的参考和保证。
１ 试验部分
１．１ 仪器与试剂
ＬＣ－２０Ａ型高效液相色谱仪；３２００Ｏｔｒａｐ复合
型质谱仪；Ｒｅｅｋｏ ｆｏｔｅｃｔｏｒ－０６ｃ型固相萃取仪；ＫＤ
２００型氮吹仪；Ｈ１８５０型高速离心机；ＪＦＳＤ－１００Ⅱ型
高速中药粉碎机；Ｍｉｘｐｌｕｓ型旋涡混合仪。
氨基固相萃取小柱（５００ｍｇ／６ｍＬ）。
甲胺磷、涕灭威亚砜、久效磷、灭多威、三羟基克
百威、多菌灵、啶虫脒、涕灭威、磷胺、甲基硫菌灵、克
百威、抗蚜威、甲萘威、嘧霉胺、亚胺硫磷、三唑酮、三
唑磷、对硫磷、倍硫磷、二嗪磷、甲拌磷、辛硫磷、毒死
蜱、甲氰菊酯、哒螨灵、阿维菌素标准储备溶液：
１ ０００ｍｇ·Ｌ－１。
农药标准品纯度均不小于９８％。乙腈、甲醇、
二氯甲烷均为色谱纯；试验用水为纯净水。
１．２ 仪器工作条件
液相 色 谱 条 件：ｓｈｉｍ－ｐａｃｋＸＲ－ＯＤＳ 色 谱 柱
（２．０ｍｍ×７５ ｍｍ，２．２μｍ），柱温 ４０ ℃；流量
２００μＬ·ｍｉｎ
－１，进样体积１０μＬ；流动相Ａ为水，Ｂ
为乙腈，梯度洗脱程序：０．０１ｍｉｎ时，Ａ 为９０％；
５．００ｍｉｎ时，Ａ为５０％；１０．００ｍｉｎ时，Ａ 为４０％；
１５．００ｍｉｎ时，Ａ为２０％；１６．００ｍｉｎ时，Ａ为５％，
保持２ｍｉｎ；２０．００ｍｉｎ时，Ａ为９０％。
质谱条件：电喷雾离子源（ＥＳＩ），正离子扫描模
式；选择反应监测 （ＳＲＭ）模式；电喷雾电压为
５ ５００Ｖ；碰撞气为高纯氩气（氩气纯度为９９．９９％）；
多反应监测离子对及对应的锥孔电压和碰撞能量见
表１。
表１ ２６种农药的质谱检测条件
Ｔａｂ．１ ＭＳ ｃｏｎｄｉｎｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ ２６ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ
农药名称
保留时间
／ｍｉｎ
质荷比ｍ／ｚ
定量离子对 定性离子对
锥孔电压
／Ｖ
碰撞能量
／ｅＶ
甲胺磷 ２．１７ １４２．０／９４．１ １４２．０／９４．１，１４２．０／１１２．１ ３３．３ １９．０，１９．０
涕灭威亚砜 ２．５７ ２０６．９／８９．２ ２０６．９／８９．２，２０６．９／１３２．２ １７．９ １７．３，９．７
久效磷 ３．３２ ２２３．９／１２７．０ ２２３．９／１２７．０，２２３．９／１９２．０ ２６．８ ２２．２，３４．２
灭多威 ３．５２ １６３．１／８８．０ １６３．１／８８．０，１６３．１／１０６．１ １８．５ １６．９，１４．８
三羟基克百威 ５．６１ ２３７．９／１６３．１ ２３７．９／１６３．１，２３７．９／１８１．１ ３４．７ １８．８，１４．８
多菌灵 ５．５６ １９２．０／１６０．１ １９２．０／１３２．１，１９２．０／１６０．１ ３２．７ ４０．４，２４．０
啶虫脒 ６．３１ ２２２．９／１２６．０ ２２２．９／９０．１，２２２．９／１２６．０ ３６．１ ４５．１，２８．０
涕灭威 ７．５３ ２１２．９／８９．０ ２１２．９／８９．０，２１２．９／９７．９ ２６．８ ２１．０，１４．０
磷胺 ７．８４ ３００．０／１２７．２ ３００．０／１２７．２，３００．０／１７４．２ ３５．１ ２２．１，１７．２
甲基硫菌灵 ８．７９ ３４３．１／１５１．２ ３４３．１／１５１．２，３４３．１／３１１．２ ４５．７ ２５．９，１９．０
克百威 ９．１６ ２２１．９／１２３．１ ２２１．９／１６５．１，２２１．９／１２３．１ ３０．３ １６．０，２９．３
抗蚜威 ９．５４ ２３８．９／７２．１ ２３８．９／７２．１，２３８．９／１８２．３ ２９．２ ３５．０，２１．７
甲萘威 ９．６４ ２０２．２／１４５．１ ２０２．２／１２７．０，２０２．２／１４５．１ ２０．７ ３９．３，１３．７
嘧霉胺 １１．５４ ２００．０／１６８．２ ２００．０／１６８．２，２００．０／１０７．２ ５０．７ ４０．０，３４．６
亚胺硫磷 １２．３０ ３１８．０／１６０．１ ３１８．０／１６０．１，３１８．０／１３３．０ ３１．１ １７．９，４７．８
三唑酮 １２．９０ ２９４．０／１９７．０ ２９４．０／１９７．０，２９４．０／２２５．３ ４２．３ １９．９，２０．２
三唑磷 １４．０１ ３１３．９／１１９．１ ３１３．９／１１９．１，３１３．９／１６２．０ ２８．９ １１．８，２６．１
对硫磷 １５．１１ ２９２．０／２３６．０ ２９２．０／２３６．０，２９２．０／９４．０ ３３．６ ２０．５，４６．７
倍硫磷 １５．１５ ２７９．０／１０５．２ ２７９．０／１０５．２，２７９．０／１６９．１ ５２．８ ３３．９，２１．６
二嗪磷 １５．４１ ３０４．９／１６９．２ ３０４．９／１６９．２，３０４．９／１５３．２ ３９．８ ２５．６，２８．９
甲拌磷 １５．７９ ２６１．０／７５．０ ２６１．０／７５．０，２６１．０／１４３．０ ２３．７ １６．７，２２．４
辛硫磷 １５．６９ ２９８．９／７７．１ ２９８．９／７７．１，２９８．９／１２９．３ ２３．９ ４６．０，１４．０
毒死蜱 １６．８２ ３４９．８／９７．０ ３４９．８／９７．０，３４９．８／１９８．０ ３６．２ ４５．２，２７．０
甲氰菊酯 １７．３２ ３５０．１／９７．１ ３５０．１／９７．１，３５０．１／１２５．２ ４４．３ ２１．１，１９．６
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理化检验－化学分册 胡晓旭等：固相萃取－高效液相色谱－串联质谱法测定中药西南金丝梅中２６种农药残留量
表１（续）
农药名称
保留时间
／ｍｉｎ
质荷比ｍ／ｚ
定量离子对 定性离子对
锥孔电压
／Ｖ
碰撞能量
／ｅＶ
哒螨灵 １７．５５ ３６５．２／１４７．１ ３６５．２／１４７．１，３６５．２／３０９．１ ５８．９ ２９．２，２０．１
阿维菌素 １７．６４ ８９５．５／７５１．３ ８９５．５／４４９．３，８９５．５／７５１．３ １４８．８ ６５．９，７０．０
１．３ 试验方法
取无柄西南金丝梅原药，用去离子水清洗、干
燥、粗碎后，放在干燥器中保存备用。称取不少于
１ ０００ｇ金丝梅样品，采用对角线分割法取对角部
分，充分混匀放入ＪＦＳＤ－１００Ⅱ高速中药粉碎机中粉
碎约１ｍｉｎ，制成待测样品，放入样品袋中保存备
用。称取金丝梅试样５．００ｇ于具塞三角烧瓶中，加
入乙腈１０ｍＬ，用封口膜封口，放于振荡器上振荡
３０ｍｉｎ，全部转移至５０ｍＬ塑料离心管中，置于高
速离心机中，以３ ０００ｒ·ｍｉｎ－１转速离心５ｍｉｎ，移
取上清液４．００ｍＬ于鸡心瓶中，在旋转蒸发仪上浓
缩至近干，浓缩液过氨基固相萃取小柱，用１５ｍＬ
甲醇－二氯甲烷（５＋９５）溶液洗脱，所得洗脱液在氮
吹仪上吹至近干，用甲醇定容至２ｍＬ，过０．２μｍ
有机膜微孔滤膜，在仪器工作条件下进行测定。
２ 结果与讨论
２．１ 流动相的选择
电喷雾离子源分析常用的流动相为甲醇、乙腈、
水、不同比例的混合溶液及一些易挥发盐的缓冲溶
液［８］。试验考察了甲醇－水、乙腈－水两种流动相对
测定的影响。结果表明：采用乙腈－水为流动相梯度
洗脱时，可得到较好的分离效果。试验选择流动相
为乙腈－水溶液。２６种农药的总离子流色谱图见
图１。
图１ ２６种农药（０．１ｍｇ·ｋｇ－１）在基质中的总离子流色谱图
Ｆｉｇ．１ Ｔｏｔａｌ ｉｏｎ ｃｕｒｒｅｎｔ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｓ ｏｆ ０．１ｍｇ·ｋｇ－１
ｓｔａｎｄａｒｄ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ２６ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ ｉｎ ｍａｔｒｉｘ
２．２ 质谱条件的选择
以不同的锥孔电压进行正负离子扫描，选择
ＥＳＩ正离子模式，２６种农药均有良好的响应，且能
获得丰度较高的准分子离子峰和子离子峰。选择丰
度比最大的母离子及对应的两个响应较强的子离子
为定性离子，再选其中灵敏度最高、基质干扰最小的
子离子为定量离子［９］，优化的质谱条件见表１。
２．３ 样品的提取与净化
试验比较了丙酮、乙腈、二氯甲烷、乙酸乙酯和
正己烷的提取效果，结果表明：上述５种溶剂的提取
率依 次 在 ７１．７％ ～１０１％，８５．６％ ～１１６％，
４６．７％～８１．２％，４２．８％～７７．９％，４４．２％～７３．９％
之间。可见其中丙酮和乙腈的提取率能达到农药残
留分析的要求。但采用丙酮提取，脂溶性杂质浸提
率高，因此，试验选择乙腈作为提取溶剂，并重复提
取１次。根据农药性质，试验比较了氨基、石墨碳化
氨基两种固相萃取小柱的净化情况。结果表明：除
甲胺磷和甲拌磷外，其他农药在石墨炭化氨基柱的
提取率都能满足农药残留分析的要求，但提取率均
低于氨基柱，因此，试验选择氨基固相萃取小柱作为
净化小柱。
试验同时比较了丙酮、丙酮－正己烷（１０＋９０）溶
液和甲醇－二氯甲烷（５＋９５）溶液［１０］作为洗脱剂的
洗脱效果，结果表明：采用甲醇－二氯甲烷（５＋９５）溶
液１５ｍＬ进行洗脱时，２６种农药的回收率最好，因
此，试验选择甲醇－二氯甲烷（５＋９５）溶液作为洗脱
剂，用量为１５ｍＬ。
２．４ 工作曲线及检出限
采用空白样品的提取液作为标准溶液的稀释
剂，配制２６种农药的混合标准溶液系列，按试验方
法进行测定，以各农药的质量浓度为横坐标，各定量
离子色谱峰面积为纵坐标绘制工作曲线，结果表明：
２６种农药的线性范围均为０．０１～２．５ｍｇ·Ｌ－１，其
线性回归方程和相关系数见表２。以各特征离子的
色谱峰３倍信噪比确定方法的检出限（３Ｓ／Ｎ），结果
见表２。
２．５ 方法的回收试验
按试验方法分别在０．０５，０．１，０．５ｍｇ·ｋｇ－１
３个浓度水平下对金丝梅样品进行加标回收试验，
平行测定５次，结果见表３。
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理化检验－化学分册 胡晓旭等：固相萃取－高效液相色谱－串联质谱法测定中药西南金丝梅中２６种农药残留量
表２ 线性回归方程、相关系数及检出限
Ｔａｂ．２ Ｌｉｎｅａｒ ｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎ ｅｑｕａｔｉｏｎｓ，ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｓ ａｎｄ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔｓ
农药名称 线性回归方程 相关系数
检出限
ｗ／（ｍｇ·ｋｇ－１）
甲胺磷 ｙ＝２．２４×１０６ ｘ－５．５６×１０３ ０．９９９ ２ １．８７×１０－４
涕灭威亚砜 ｙ＝２．４８×１０６ ｘ－９．５×１０４ ０．９９９ ５ １．２８×１０－４
久效磷 ｙ＝６．４６×１０６ ｘ－３．４２×１０５ ０．９９９ ７ ８．１７×１０－５
灭多威 ｙ＝２．４３×１０６ ｘ－２．０９×１０５ ０．９９９ ９ ７．２０×１０－５
三羟基克百威 ｙ＝２．４６×１０６ ｘ－１．９６×１０５ ０．９９９ ２ ７．２６×１０－５
多菌灵 ｙ＝８．２４×１０６ ｘ－３．７３×１０５ ０．９９９ ８ １．１０×１０－４
啶虫脒 ｙ＝３．８５×１０６ ｘ－１．９９×１０５ ０．９９９ ７ １．１８×１０－４
涕灭威 ｙ＝４．９６×１０６ ｘ＋３．０８×１０４ １．０００ ０ ５．９８×１０－５
磷胺 ｙ＝７．８９×１０６ ｘ＋１．４×１０５ ０．９９９ ８ ４．６２×１０－５
甲基硫菌灵 ｙ＝１．０１×１０６ ｘ－８．１４×１０４ ０．９９９ １ ２．４３×１０－４
克百威 ｙ＝５．６７×１０６ ｘ－１．３０×１０５ ０．９９９ ０ ６．７９×１０－５
抗蚜威 ｙ＝３．５０×１０７ ｘ＋４．９６×１０５ ０．９９９ ７ ４．１６×１０－５
甲萘威 ｙ＝１．２×１０６ ｘ＋３．７４×１０４ ０．９９９ ９ １．５１×１０－４
嘧霉胺 ｙ＝１．６１×１０６ ｘ－１．２４×１０４ ０．９９９ ８ １．５４×１０－４
亚胺硫磷 ｙ＝２．２０×１０６ ｘ－９．２２×１０４ ０．９９９ ７ １．１１×１０－４
三唑酮 ｙ＝５．２４×１０５ ｘ－１．７１×１０４ ０．９９９ ４ １．８７×１０－４
三唑磷 ｙ＝６．８８×１０３ ｘ＋２．３８×１０２ ０．９９９ ５ ２．８５×１０－４
对硫磷 ｙ＝１．４０×１０４ ｘ＋１．５２×１０３ ０．９９９ ５ ２．３２×１０－４
倍硫磷 ｙ＝１．１８×１０５ ｘ＋７．３０×１０３ ０．９９９ ６ １．８０×１０－４
二嗪磷 ｙ＝７．０２×１０６ ｘ＋３．７８×１０５ ０．９９９ ６ ６．７４×１０－５
甲拌磷 ｙ＝２．１４×１０５ ｘ＋９．３０×１０３ ０．９９９ ７ ２．０３×１０－４
辛硫磷 ｙ＝８．２４×１０５ ｘ＋５．６４×１０４ ０．９９９ ５ ２．６３×１０－４
毒死蜱 ｙ＝５．９２×１０５ ｘ＋３．０３×１０４ ０．９９９ ４ １．７２×１０－４
甲氰菊酯 ｙ＝２．３３×１０４ ｘ＋２．９３×１０３ ０．９９９ ９ ２．５３×１０－４
哒螨灵 ｙ＝１．７０×１０６ ｘ＋８．８５×１０４ １．０００ ０ １．０１×１０－４
阿维菌素 ｙ＝１．７０×１０６ ｘ＋８．８５×１０４ ０．９９９ ９ ２．５２×１０－４
表３ 精密度和回收试验结果（ｎ＝５）
Ｔａｂ．３ Ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｔｅｓｔｓ ｆｏｒ ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ ａｎｄ ｒｅｃｏｖｅｒｙ
农药名称
加标量
ρ／（ｍｇ·ｋｇ－１）
回收率
／％
ＲＳＤ
／％
农药名称
加标量
ρ／（ｍｇ·ｋｇ－１）
回收率
／％
ＲＳＤ
／％
甲胺磷 ０．０５ １００ １．２ 嘧霉胺 ０．０５ １０３ ４．５
０．１ １０５ ２．２ ０．１ １０５ ３．３
０．５ １０５ ２．３ ０．５ １０５ ２．６
涕灭威亚砜 ０．０５ ８４．４ ２．３ 亚胺硫磷 ０．０５ ９０．４ １．５
０．１ ８８．４ ３．１ ０．１ １０４ ４．２
０．５ ９６．３ ２．８ ０．５ １０９ ３．１
久效磷 ０．０５ ８７．８ １．７ 三唑酮 ０．０５ ９１．６ ４．４
０．１ １０５ ４．０ ０．１ ８２．８ ３．６
０．５ １０７ ２．５ ０．５ １０１ １．９
灭多威 ０．０５ ９３．４ ５．２ 三唑磷 ０．０５ ７９．６ １１
０．１ ９０．３ ４．６ ０．１ ７９．４ ７．９
０．５ ９２．２ ２．８ ０．５ ７８．４ ８．２
三羟基克百威 ０．０５ ９６．４ ３．４ 对硫磷 ０．０５ １１２ ３．８
０．１ ８５．９ ４．５ ０．１ １１０ ２．５
０．５ １０７ ３．５ ０．５ ９４．０ ５．１
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理化检验－化学分册 胡晓旭等：固相萃取－高效液相色谱－串联质谱法测定中药西南金丝梅中２６种农药残留量
表３（续）
农药名称
加标量
ρ／（ｍｇ·ｋｇ－１）
回收率
／％
ＲＳＤ
／％
农药名称
加标量
ρ／（ｍｇ·ｋｇ－１）
回收率
／％
ＲＳＤ
／％
多菌灵 ０．０５ ８０．６ ４．８ 倍硫磷 ０．０５ ８５．８ １．７
０．１ ７９．５ ７．５ ０．１ ９９．４ ４．８
０．５ ９４．２ ５．０ ０．５ １１０ ２．６
啶虫脒 ０．０５ １０３ ２．６ 二嗪磷 ０．０５ １０１ ５．５
０．１ １０７ ５．３ ０．１ ９６．０ ２．２
０．５ １０４ ２．４ ０．５ １０３ ３．４
涕灭威 ０．０５ ８９．６ １．８ 甲拌磷 ０．０５ ８８．８ ３．７
０．１ １０２ ６．９ ０．１ ８９．２ ５．９
０．５ １０４ ３．８ ０．５ ８２．５ ３．０
磷胺 ０．０５ ９１．０ ４．６ 辛硫磷 ０．０５ ９０．０ ３．７
０．１ １０２ ３．０ ０．１ １０９ ２．１
０．５ ９０．８ ２．７ ０．５ １０５ ８．６
甲基硫菌灵 ０．０５ ９０．８ ６．５ 毒死蜱 ０．０５ １０３ ４．５
０．１ １１２ ６．０ ０．１ １０２ ３．４
０．５ ９６．５ ４．８ ０．５ １０２ ６．１
克百威 ０．０５ ８８．４ ４．８ 甲氰菊酯 ０．０５ ８９．０ ２．５
０．１ ９４．２ ２．２ ０．１ ９０．０ ３．５
０．５ ８０．０ １．９ ０．５ １０１ ３．８
抗蚜威 ０．０５ １０５ ３．３ 哒螨灵 ０．０５ １００ ３．９
０．１ ８２．４ ５．２ ０．１ １０８ ２．１
０．５ ８１．０ ４．６ ０．５ １０９ ４．８
甲萘威 ０．０５ １０４ ３．５ 阿维菌素 ０．０５ ８０．１ ４．４
０．１ ９０．０ ６．３ ０．１ ８７．３ ６．２
０．５ １０７ ４．９ ０．５ ９２．５ ３．９
由表３可知：在０．０５，０．１，０．５ｍｇ·ｋｇ－１ ３个
添加水平下，２６种农药的回收率在７８．４％～１１２％
之间，相对标准偏差（ｎ＝５）为１．２％～１１％。
２．６ 样品分析
按试验方法对文山西南金丝梅样品进行了测
定，检出甲氰菊酯的质量分数为０．０１３ｍｇ·ｋｇ－１，
其他农药均未检出。
本工作建立了固相萃取－高效液相色谱－串联质
谱法测定中药西南金丝梅中２６种农药的含量，方法
抗干扰能力强，能满足农药多残留分析的要求。
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