全 文 ：第 7 卷　第 4 期 大理医学院学报 Vol.7　No.4
1998 年 10 月 JOURNAL OF DALI MEDICAL COLLEGE Oct.1998
民族药紫红獐牙菜中口山酮成分的分离与鉴定＊
钱金木伏　刘光明　贺　敏1　杨永寿　董光平
(大理医学院药学系　大理　671000)
摘　要　目的:提取分离和鉴定民族药紫红獐牙菜中的口山酮成分。方法:采用常压
及加压硅胶柱层析等方法进行提取分离 ,用 UV 、IR 、1H-NMR 、MS 波谱技术及有关理化
性质进行分析鉴定。结果:从紫红獐牙菜乙醇提取物中的乙酸乙酯萃取部分分离鉴定出
7个单体化合物 ,化合物 Ⅰ为 8-0-β -D-吡喃葡萄糖-1 , 3 , 5-三羟基口山酮;Ⅱ为 1 ,
5 ,8-三羟基-3-甲氧基口山酮;Ⅲ为 1 ,3 ,5 , 8-四羟基口山酮;Ⅳ为 8-0-β-D-吡喃葡
萄糖-1 ,5-二羟基-3-甲氧基口山酮;另 3 个化合物正在鉴定中。结论:对该民族药中
的有效成分之一 ———口山酮类成分进行了系统提取分离与鉴定 。
关键词　紫红獐牙菜;布什都补此;口山酮
中图分类号　R963
　　紫红獐牙菜(Swert ia punicea hemsl)
系龙胆科(Gentianaceae)獐牙菜属植物 ,为
云南彝族民间长期习用的一种抗肝炎药。
同时 ,对胆囊炎也有显著疗效。彝族药名
音译为“布什都补此” 。该植物药在云南的
滇西地区分布广泛 ,药源丰富。本品性凉
味苦 ,有清热解毒 、利胆退黄 、消炎等功效。
彝族民间药用全草治疗肝胆系统疾病 ,效
果显著。该植物药不仅在民间被广泛使
用 ,而且在云南省药品标准[ 1]中也被列为
配方药之一。
文献[ 2] 报道了对该植物药的初步研
究情况 ,现继续报道对其进行口山酮类成分
的分离与鉴定结果。从紫红獐牙菜乙醇提
取浓缩物中的乙酸乙酯萃取部分分离鉴定
出 4 个口山酮类化合物。经光谱分析及化
学反应 ,其结构分别鉴定为 8-0-β-D-
吡喃葡萄糖-1 , 3 ,5-三羟基 酮(8-0-β
-D-g lucopyranosyl-1 , 3 , 5-trihydroxy
xanthone , Ⅰ);1 , 5 , 8-三羟基-3-甲氧
基 口山 酮 (1 , 5 , 8 - t rihydroxy - 3 -
monomethoxy xanthone , Ⅱ);1 , 3 , 5 , 8-四
羟基口山酮(1 , 3 , 5 , 8 -tetrahydroxy xan-
thone , Ⅲ);8-0-β -D-吡喃葡萄糖-1 ,
5-二羟基-3-甲氧基口山酮(8-0-β-D
-glucopy ranosyl-1 , 5-dihydroxy -3-
monome thoxy xanthone , Ⅳ)。其结构如
下:
＊为云南省科委科研基金资助的课题内容之一。
1　贵阳医学院九七届实习生
作者:男 , 44岁 ,副教授
·5·
　　与此同时还分离出另外三个黄色粉末
单体化合物 ,其结构鉴定工作正在进行中。
实验部分
1　仪器材料
紫红獐牙菜于 1996年 10月采自云南
巍山县 ,并由中国科学院西北高原生物研
究所何廷农教授鉴定 。熔点测定仪为上海
物理光学仪器厂产 WRS -1型数字熔点
仪;紫外光谱仪为岛津 UV-260型;红外
光谱仪为 TJ-270-30型;质谱仪为MAT
-711型;核磁共振仪为 FX-90 型;层析
用硅胶为青岛海洋化工厂生产(200 ～ 400
目);其他有机溶剂均为分析纯 。
2　提取分离
取紫红獐牙菜全草 2.6kg 粉碎 , 用
19.7kg 工业酒精分 4次冷浸提取 ,回收酒
精得浸膏 360g ,取 175g 浸膏加水溶解 ,水
溶液置分液漏斗中依次用汽油 、氯仿 、乙酸
乙酯及正丁醇提取 。取乙酸乙酯提取物
6g 进行柱层析 ,以氯仿和甲醇混合溶剂
(10∶1 ～ 10∶5)进行梯度洗脱。柱层析时以
氮气加压 ,以 TLC 法监控收集合并不同成
分流出液 。在 T LC 分析中有明显混杂的
部分 ,再反复用小柱硅胶柱层析并辅以薄
层制备层析 ,同时用粒状活性炭对各部分
进行脱色 ,以乙醇重结晶得化合物 Ⅰ ～ Ⅶ 。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ:用 95%乙醇重结晶 , 得黄
色粉末 , TLC 板上显示为一个斑点(碘缸
显色), mp258 ～ 261℃,可溶于热甲醇 ,与
FeCl3试剂反应显褐色 ,Molish 反应阳性。
UVλMeoHmax nm:278 , 324 , IRυkBrmax cm -1　:　
3450 , 1650 , 1618 , 1580 , 1505 , 1320 ,
1070。1HNMR(DMSO -d6)δppm:13.10
(1H ,S ,C1-OH),10.94(1H ,S ,C3-OH),
9.86(1H , S , C5 -OH), 7.20(1H , d , J=
10Hz ,C6-H),7.10(1H ,d , J=10Hz ,C7-
H), 6.33(1H , d , J=2Hz , C4 -H), 6.13
(1H , d , J=2Hz , C2 -H), 4.75(1H , d , J=
7Hz ,糖的端基质子)。EI-MS m/Z(%):
260(100), 259(11), 127(12), 163(7)。以
上数据与文献[ 3]报道的 8-0-β -D-g lu-
copy ranosyl-1 , 3 , 5-trihydroxy xanthone
数据相吻合而被鉴定 。
化合物 Ⅱ:黄色针晶(甲醇重结晶),
TLC板显示为一斑点(碘缸显色), mp267
～ 271℃。 UVλM eoHmax :218 , 248 , 270 , 326 ,
374nm 。 IRkBrmaxυcm-1:3490 , 1648 , 1619 ,
1580 , 1500 , 1321 , 1075 , 855。1HNMR
[(CD3)2SO4] δppm :3.97(3H ,S , OMe),6.
37(1H ,d , J=2.4Hz ,C2-H), 6.59(1H ,d ,
J=2.4Hz , C4-H ,6.65(1H , d , J=9Hz ,C6
-H),7.31(1H , d , J=9HZ ,C7-H)。9.80
(1H ,S ,C5-OH),11.92(1H ,S ,C1-OH),
11.18(1 , S , C8 -OH)。 EI -MS(m/Z):
274 ,244 ,245 , 231。以上数据与文献[ 4]所
报道 的 1 , 5 , 8 - t rihydroxy - 3 -
monomethoxy xanthone相吻合 。
化合物 Ⅲ:用 95%乙醇重结晶得黄色
无定形粉末 ,溶于甲醇 ,与 FeCl3 试剂反应
呈黄 褐色 , mp293℃(分解)。 UVλMeoHmax
250 , 279.6 , 326。 IRυkBrmax cm -1　:3440 ,
3110 , 1670 , 1647 , 1620 , 1593 , 1503 ,
819。1HNMR(DMSO -d6)δppm:11.88
(1H ,S ,C1-OH),11.12(1H ,S ,C8-OH),
·6·
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9.66(1H , S , C3 -OH), 7.20(1H , d , J =
9Hz ,C6 -H), 6.60(1H , d , J =9Hz , C7 -
H), 6.40(1H , d , J =2Hz , C4 -H), 6.18
(1H ,d , J=2Hz ,C2 -H)。9.78(1H , S , C5
-OH)。EI-MS:260 , 259 ,130 ,116。
以上数据与文献[ 3]所报道的 1 ,3 ,5 , 8
-tet rahydroxy xanthone 数据一致而得以
鉴定 。
化合物Ⅳ:用甲醇重结晶得黄色片状
晶体 , mp222 ～ 224℃。UVλMeoHmax nm:252 ,
274 , 325 。 IRυMeoHmax cm-1:3410 , 2930 ,
1720 ,1650 ,1590 ,1500 ,1290 , 1090 。
EI-MS:274(100%), 246 , 244 , 231 ,
202。1HNMR(C5D5N)δppm:3.66(3H , S ,
OCH3),4.34 ～ 4.54(m ,糖上质子), 5.48
(1H ,d , J=9Hz , C1′-H), 6.28(1H , d , J=
2Hz ,C2-H),6.53(1H ,d , J=2Hz , C4-H ,
7.43(1H ,d , J=9HZ ,C6-H),7.64(1H , d ,
J=9Hz , C7 -H), 9.95(1H , S ,C5 -OH),
13.40(1H , S , C1 -OH)。以上数据与文
献[ 5]所报道的 8-O -β -D -glucopy ra-
nosy l - 1 , 5 - dihydroxy - 3 -
monomethoxyanthone数据基本一致。
致谢:原植物由中科院西北高原生物研究所
何廷农教授鉴定;原料及标本由大理州中药制药
厂提供 , UV 及 IR 谱由本院药化实验室测
定;1HNM R及 MS 谱由云师大及云大测试中心
测定 , 在此一并致谢。
参考文献
1　云南省卫生局.云南省药品标准.广西:广西
百色地区右江印刷厂 , 1974.293
2　刘光明等.民族药紫红獐牙菜中齐墩果酸和
芒果甙的分离鉴定.大理医学院学报 , 1998 , 7
(1)∶7
3　王建农 , 侯翠英.抱茎獐牙菜化学成分的研
究.中草药 , 1994 , 25(8)∶401
4　Sakamo to I , et al.Xanthone g lucosides of Swer-
tia japonica Makino and a related plant;structure
o f a new g lucoside , iso swertiano lin and structure
revision of swertianolin and norsw ertianolin.
Chem Pharm Bull , 1982 , 30∶4088
5　孔德云等.伸梗獐牙菜的甙类成分.中草药 ,
1995 , 26(1)∶7
[收稿 1998-05-19]
[ 责任编辑　蒋　康]
Isolation and Identification of Xanthones from Swertia punicea hemsl
Qian Jinf u et al
(Pharmaceutical Department of Dal i Medical College ,Dali 671000)
Abstract 　objective:To ext ract , isolate and identify the xanthones f rom Swert ia
punicea hemsl , a species of Chinese t raditional herbs.Methods:Using common and pressed
silicagel cy linder chromatography to ex tract and isolate the xanthones from Swertia punicea
hemsl.Using the technique of UV , IR , 1HNMR and MS , together wi th some physical and
chemical characteristics , to analyse and identify xanthones.Results:Seven compounds w ere
isolated f rom the ethyl acetate part of alcoholed ext racts of Swertia punicea hem-
sl.Compound I was proved to be 8-0-β -D-glucopy ranosyl-1 , 3 , 5-t rihydroxy xan-
thone , Ⅱ1 ,5 , 8-trihydroxy -3-monomethoxy xanthone , Ⅲ 1 ,3 ,5 , 8-tetrahydroxy xan-
thone , Ⅳ8-0 -β -D-glucopyranosy l-1 , 5-dihydroxy -3-monomethoxy xanthone.
Other compounds are being identified.Conclusions:Four xanthone compounds which are the
active constituents of Swertia punicea hemsl have been successfully isolated and identified.
Key words　Swert ia punicea hemsl ;Xanthone
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总第 25 期　　　　　　　　　　　　　大理医学院学报　　 　　 　　　　　　1998 年第 7 卷第 4 期