全 文 ：天然产物研究与开发
认心 咙 酬邸 冬 ;魏习狱民人 L l月彰翻 ) U小 仅E汾峨人咬翩诬人致口 口巴钧己LO尸M E例T
单猪屎豆碱 ( M劝n瞬加郁、 )的晶体结构
吴晓军 “ 罗保必 ,
飞中国科学院武视 }致李匆研究所
叹武汉大李分析侧试中心
屠治淞 ’
武汉 43 007星藻
武汉 4黝 Q7暑1
摘 要 孰猪尿豆种户斗吸取 产分离 ,得到单绪摹褚豆恒甫沙!劝约娜 协翔恤谊` 经 x 射线衍射分
析泌定 厂l显,沐结构 、 该化含物麟正交仙系 ,室阿群为 P缈 l2J , 晶、泳学参数魂一 落氏卿
〔了) , 珍~ l 几移 ! 引 ) , r 、 J多、 溺 D( 2冬式 , v ~ 工弱上 绪t字奏丹了礴匕减、众 ` 七 名昌组琴 , 咖一气私
及人匆6 K: 办 \ 。一 翩枷 m 一 ’ 、 F 丈如。暴二娜 、鹰二令孤 黝,分 齐式为众尹 媲 N以 。 在 工￡;暮髯过订 )收集
嘴黔个衍射点 ,报终响藻阿子 双和风 分易(为仓娜科 0 一 。与馨髯甄
关键词 单猪屎赚碱 ,品体豢构 ,
大猪屎辜〔分咖触、 。 。 、 , 。 启妮巾枷· )是一种拳交为理
磐的单肇屎豆碱尤M侧勺粼。嘟角却资源植物 L`篷。 单猪象豆
毅硬其衍生物是寓双稠毗咯咙生物碱 , 具有 气定的抚肿
瘤活性 卜 们 、 本工作在原有研究工作的夔i墓础上有所欢进 ,
获牌 厂单绪屎里碱晶体 , 并经 X 一射鑫编衡射恻定了其晶体
绣何 :为进一步研究化学结构改造 ,提供了可靠的结构
信息, 为寻求杯效关系提暮矮{衣据 ,
实验部分
几 工 单猪屎豆碱的制取
取女迫国的大猪屎亘种子粉经郎氯脂、 干澡后 , 在硕i养
氏提取器中艇无水乙衅 (化学纯 );提取 1伽 , 旋转蒸发乙
衅提知舀夜至干、继用盆酸 ( v八 l 、 王)妙I 为馨、 加适童氯
维除聋籍嘿褐履酬匆质后加氨水 , 使i睿堆 , H达溉 用氯仿多
一次提取 、 蒸除级仿 、得到的浅黄色固体经无水乙醇重结
晶 , 咙其在案温下缓慢析出 , 二卜 邃貂一幼玫愈在。少一
一 五1 , 拿黔肥一 1, 赫 .匀伙刀、儿收奢霏达glrJ 攀宪 , 经 门… l欣 , J H
和」认绷 M肆扬心。M H , 耍证实其化学结构。
工、 2 晶体结钩的测定
将经两次重结晶的单猪屎豆碱 , 加热溶子无永乙醇 图
l 单猪屎豆碱的分子结构
收桃门期 ; 撇幼 8华 透月 珍拜
DOI : 10. 16333 /j . 1001 -6880. 1998. 03. 009
4 O j ; 然 一寺二物研究 ` J 开发 、 r>(] . } 〔} N
中 , 在室温 ( 20 一 25 C ) 下缓慢挥发溶剂 , 析
出无色透明的菱形晶体 ,密封保存 。
选取 o . d 火 0 . 3 )( 0 . 3 m耐 的单晶 。 采用
E N R 八 F 一N o N lu s c 八D 魂 四 圆衍射仪 测定 ,
M O K
。 射线 入一 0 . 7 10 73 人 , 以 :() 2/ 。 可变扫
描速率方式 , 在 2 “镇 {j簇 3 0 范围内收集 2 5 6 3
个独立衍射点 ,衍射强度经 L 。 因子校正 。 品
体学参数 : a = 10 . 0 7 2 ( 7 ) , b = 1 1· d 3 1 ( l ) , e
= 13
.
5 6 0 ( 2 ) 人 ; ( , = 9 0 . 0 0 ( 3 ) , {玉一
9 0
.
0 0 ( 4 )
,
Y = 9 0
.
00 ( 8 )
。 ,
V 一 } 5 6 1 . 3 ( 7 )
人 3 ,正 交晶系 , 空间群 P Z 1 2 1 2 1 , Z 一 4 , D 。 一
1
.
3 8 4 9
· e m
一 ` , 川 ( M o K ) 一 0 . 9 9 O ln n : 一 ’ , F
( 0 0 0 ) 一 6 9 6 , M : 一 3 2 5 . 3 6 , 分子式为 e . 。 H : : ,
N O
。 。
勺黔」川 )陀日吞` 晰 尹脚 少 犷.习I百超二
图 2 单猪屎豆碱晶胞
2 结果与讨论
2
.
1 结构解析采用直接法 ( M u L T八 N 82 程序 )和付里叶综合法 , 求出非氢原子坐标 , 全部 {}试
原子坐标和各向导性热参数经全矩阵最小二乘法修正 。 16 2 7 个 I钱 3 x( l) 的衍射 点一参 介峰 ; }_ ,
偏离因子 R 和 R 分另lJ为 0 . 05 8 和 0 . 0 5 2 3 2 , \/ 。 一 O , S 一 0 . 9 5 d 。 现将非氢原子坐标等效 品度囚
子列于表 1 , 主要键长和键角分别列于表 2 和表 3 。 分子立体结构见图 l ,分子在沉;饱中的 )]’ 布
见图 2 ,键角见表 3 。
表 l 原子坐标和热参数
原子 丫 ) Z } l ,。 ; 1 1 )一 3 卫竺 ( {飞 ){ 飞 : 37 `吕 )
{
l弓 抓5〔了 )
1 1 ! 气 8 )
O 1 0
.
2 7 5透( 3 ) 一 0 . 0 0 7」( :弓) 0 . 5 8 2 8 ( 2 ) } 8 5 (冬j夕
O 2 0
.
3 9 7 8 ( 4 ) 0
.
12 1 0 ( 3 ) 0
.
1 , 8 1 ( 8 ) :弓 3` 二( 7 )
O 3 0
.
7 19 7 ( 3 ) 一 0 . 0 19 7 ( 3 ) 0 . 6 6 8 2 ( 3 ) : 3 :弓5 ( 8 )
O J 0
.
6 8 6 7〔刁) 0 . 0 9 5 6 ( 3 ) 0 . 8 0 0 9 ( 3 ) I U ( 1 )
O 5 0
.
48 3 7 ( 4 ) 0
.
3 2 : 31 ( :土) 0 . {3 19 4 ( :弓) 1. 飞( { )
O 6 0
.
3 7 4 8 ( 3 ) 0
.
! 7 7 3交3 ) 0 . 7 2 1 { ( 3 ) :弓 1 ( } )
N l 一 0 . 0 13 8 (魂 ) 0 . 0 0 0 8 ( 3 ) 0 . 〔36 2」 ( : 3 ) } 竺 日 { (另 )
C } 0
.
0 J 2 2 ( 5 ) 一 0 . { O6 ) ( 1 ) 0 . 6 0 3 8 ( 1 ) 竺 8 5义8 )
C 2 0
.
0 6 8 6 ( 6 ) 一 0 . 0 6 0 3 f 5 ) 0 . 5 0 8 2 (烤 ) l 〕 C l 〕
C 3 0
.
15 3 5 ( 5 ) 0
.
0 4 0 3吃确 ) … }.默 {; { 。 竺 扫卜j (书夕C 4 0 . 3 9 0 3 ( 5 ) 0 . 0 4 : 32 ( 4 ) 0 . 6 1 0 5 ( 3 ) I t ) ( 1 )
C 5 0
.
5 0 3 0 ( 5 ) 一 0 . 0 } 5 8 ( 4 ) 0 . 5 5 5 0 ( 5 ) …{{({。C 6 0 5 3 } 7 ( 6 ) 一 0 129 5 ( 1) 0 . 6 2 7 5吃4 ) 3 4 ( } )C 7 0 . 6 2 6 2 ( 5 ) 0 . 0 6 09 ( 4 ) 0 . 5 3 2 . 1〔 1 ) } 竺 ( i夕C 8 0 . 6 8 2 3 ( 6 ) 0 . 1 13 4 ( 5 ) 0 . 7 1 0 0 (魂 ) } .斗` 1 )
C 9 0
.
6 0 5 1 ( 5 ) 0
.
1 5 62曰 ) 0 . 7 2 1 ) ( 5 ) 3 0 5 (巴) )
C 1 0 0
.
7 2 3 0 ( 6 ) 0
.
2 3 69 ( 5 ) 0
.
6 9 0 9 ( 1 ) L号
C 1 1 0
.
4 8 3 9 ( 5 ) O
,
2 2 9 1 ( 4 ) 0
.
7 0 3 8 ( 4 ) l
)
’
C 1 2 0
.
2 4 9 4 ( 5 ) 0
.
2 3 3 6 ( 4 ) 0
.
7 1】8 ( 咭)
C 1 3 0
.
14 6 5 ( 5 ) 0
.
14 06 ( 」) 0 . 7 9 0 6 仁通)
C 1 4 0
.
11 15 ( 6 ) 0
.
0 8 25 ( 5 ) 0
.
7 7 0 5 ( 」)
C 1 5 0
.
0 1 2 6 ( 6 ) 一 0 . 0】0 0 ( 5 ) 0 . 6 2 3魂( 浦)
C 1 6 0
,
0 7 3 0 ( 5 ) 0
.
0 9 6 1 ( 4 ) 0 6 67 9
H O I 0
.
8 0魂6 0 . 0 00 0 0 . 8 02 9
H 0 2 0
.
6 2 80 0
.
() 57 3
, Be q = 4 / 3仁a Z · B ( 1 , l ) + b Z · 3 ( 2 , 2 ) + e 岔 · B ( 3 , 3 ) + : , 。 e o s 丫 · B ( 一 , 2 ) + a e e o 、 }3 · B ( l , 3 ) + 匕c c 。 、 以 · 川 2 , 3 ) {
v试山 N3 呆 晓军等单 猪l雇豆碱粼 叻时可!笼协 褚)的晶体 结柯 刁土
卜 表茗 部分镶长 叮人今一一一忿
表 3部分键 角护)川一
么竺 在单猪屎 豆碱的分 子结柯中 双稠毗 咯醚环系 Nt)c 妞盯(和 那〔(1朴 C(1的平 面盯偏差压 卯以)与 c口务N 认)C以6 互C(3)所 形成的面 夹角为 工舞护文 献仁叼报 道为工酬 丸c
卯为 以6)似 1卜叙黝 和以1)仁 洲关C拓冬 亡盯)的 扭转角分别 为一175 4哪一 几略7\艺注 从晶体结 构测定中 发现存在 分子间 N召”心 氢键其 键长和 角的描述 见表刁此 结果与1七 孰*kl卜它 。所 报道的f 们魂的 子间 伟0的 么 人致
表 丢分子问 氢键一 一丁 一咒了 一 下-一一各一御 晰1) 孰的O H口蝗 l一一邪叭一邸 吞出 )一时口 N毛一 勃一四
4 2 j
、 然 ) “ 二物{: J卜’ ,`艺` J J{;发
参 考 文 献
湖北 省敏物研究所大猪床 l川 J「究小约t . 杭物弓“ 报 , ! t)7 4 , 1 6 1 : :招 ` )
黄 量等 . 药学学报 , l洲。 , 巧 ( 5 ) : 2 7 8
L
.
H
.
Z a l k o w 尸 t “ 1
.
/
.
11 0 1 (
’人。 ,。 . , 19 8 5 , 28 ( 6 ) : 6 8 7
H
.
5犷o e e kl z一 E v a : : 、 , 刀、 了 , 艺’ ,少,、了. , } 9 7 9 , 卜乡35 , 2 3 )
C R Y S T A L S T R U C T U R E O F M O N O C R O T A L I N E
W
Lz X i a o J一 n ` “ , I L一0 1弓a o s h e 们 g 匕夕 , T t l Z h ib c ! 1 」 )
a
( ” · ’ , , h a , , l , , 、 t : t , , t e `, j
.
1; o t` , , , !/
.
,j
’
h e (
尹`
h: , ,。 、 。 八`丫, d。 , ,`!/ o j 勺〔· , 。 , , `、。 、 , W 、 , h ;飞n 13 0 0了 } )
。
( C
。 , , t: e o f 4 ,, l!j 、 乙、 `, 。了 7毕s t ; , ,夕 , 卜} , ,人` , , , l , , ; , ·。 了: 、 , ,夕 , W : 1 1飞: , rl 1 3 0 0了2
A b s t
r a e t M o n o e r o t a ll
n e w a s 15 o l a t e d l r o zn (
丫刃 0 1(l l` z尹 l`、 。 I人人 1 2, z , 。· ,门 玉e n t h . , 于生r l ol e h之l r ; I c t 、 、 r ] / \ \ ( 1 1, \ \ 厂 ,
e r y a t a ll o g r a P h y In e t h o d
.
T h e e r y s t a l b e lo n g s r ( ) a n t h o r h o 口 l b l e , S P之t e e g r (川 p l〕 2 、 \ 11 }飞 c c l l
a 一 10 . 0 7 2 ( 7 ) , b 一 1 1 . 刁3 1 ( l ) , e 一 13 . 5 6 0 ( 2 ) 人 , v 一 15 6 1 . 3 ( 7 ) 又:` , z 一 } , I )
p 仪 tlT l 川 叮叹
}
. 弓月巨 ·
、、
J. J功J
、、 .`ifeh
` , 目 ( M o K 以 ) = 0 . 9 9 Om m L , F ( 0 0 0 ) 一 6 9 6 , M r 一 3 2 5 . 3 6 , ( ’ ( H : : N O (〕 .
mfOC
0
.
0 5 8 a n d 0
.
0 5 2 3 2 f o r 16 2 7 o b 、 e r 、
,
e d r e g ]a e t io n s w i r h l镇 3 ( , ( I ) .
K e y w o r d乒 M o n o c r o e t a l i n e , C r y 、 t。、 1 s t r u c t L l r e
沪沪、 , 分 、甲分、沪沪沪倒分、少 , 、尹、沪沪 \尹、尹 、尹 、沪 、扩合、沪沪沪 、尹尹沪 \动头、扩分尹尹 子 、
中国 科学院成都生 物 研 究所
天 然 药 物 开 放 研 究 实 验 室 成 立
已卢 砂臼 , ` ` 卢公 只声 \毛卢 、咚声 、哗石 、砂 ` 、缈布 悦声 、 弓 ￡ ` 砂而 之声 `弓声 哪声 佗声 、 妞户、 声、心声 、 $声 、 之声 、 . 声 、 二户 声 , 裕飞声 之声 引`
、狱
中国科学院成都生物研究所天然药物开放实验室于 } 9 97 年 6 月 (3 [J 在成都官 告成 、 ·
本实验室与成都生物研究所国家天然药物工程技术研究中心配套 ,致 力 }二天 伙药 加心应
用基础研究 。 其主要研究方向是研究药用植物 、 动物和微生物的药理活性成分 、 仃坟郑 ;1 咬天
然物的质量检测方法 。
实验室研究人员总数 3 1 人 。 固定研究人员 川 名 ,可容纳流动研究人 员 , 人
实验室主任由李伯冈l]研究员担任 ;副主任由吴凤愕研究 员和张国林副研究 员扣任
实验室学术委员会主任由陈维新研究 员担任 , 副主任由王锋鹏教授 ( 华西医于} 扮孕)和丁
立生研究员担任 。
欢迎国内外相关的研究机构和大学前来建立学术交流关系
欢迎国内外从事有关夭然药物应用基础研究的科研人员中请本室的研究纂金和 }衍来本室
进行研究工作 。
欲申请基金或建立学术交流关系 ,请与本室联系 。
通讯地址 : 6 1 0 0 41 四川省成都市人民南路四段九号 中国科学院成都生物研究听
天然药物开放研究实验室
电话 : ( 0 2 8 ) 5 2 2 0 3 9 0 传真 : ( 0 2 8 ) 5 2 2 2 7 5 3 E 一 【二 a l l : 匕50 、 b包 n r : . c d匕. :飞C . C ,1