全 文 ：·化学成分·
酸藤子化学成分研究
冯 旭，李耀华，梁臣艳* ，王 卉，张玄薇
(广西中医药大学，广西 南宁 530001)
摘要 目的:对酸藤子进行化学成分研究。方法:采用硅胶色谱、聚酰胺色谱等方法对酸藤子乙醇提取物的乙
酸乙酯部位进行分离纯化，并根据理化常数和光谱分析，对其进行结构鉴定。结果:从酸藤子乙醇提取物的乙酸乙
酯部位中共分离鉴定了 11 个化合物，分别为:β-谷甾醇(1)、β-胡萝卜苷(2)、没食子酸(3)、香草酸(4)、芦丁(5)、
金丝桃苷(6)、槲皮素(7)、山柰酚(8)、金圣草黄素(9)、大黄素甲醚(10)、芹菜素-7-O-葡萄糖苷(11)。结论:其中，
化合物 5 ～ 11 为首次从该属植物中分离得到。
关键词 酸藤子;金丝桃苷;槲皮素;山柰酚;金圣草黄素
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2013)12-1947-03
Chemical Constituents from Embelia laeta
FENG Xu，LI Yao-hua，LIANG Chen-yan，WANG Hui，ZHANG Xuan-wei
(Guangxi University of Traditional Chinese Medicine，Nanning 530001，China)
Abstract Objective:To study the chemical constituents from Embelia laeta. Methods:The constituents from the EtOAc fraction of
ethanol extract of Embelia laeta were separated and purified by column chromatography with silica gel and polyamide. The compounds
were identified by their physiochemical proerties and spectral data. Ｒesults:Eleven compounds were isolated and identified as β-sitos-
terol (1)，β-daucosterel (2) ，gallic acid (3) ，vanillic acid (4) ，rutin (5) ，hyperin (6) ，quercetin (7) ，kaemperol(8) ，chrysoeriol
(9) ，physcion(10)and apigenin-7-O-glucoside(11). Conclusion:Compounds 5 ～ 11 are isolated from this genus for the first time.
Key words Embelia laeta (L.)Mez;Hyperin;Quercetin;Kaemperol;Chrysoeriol
收稿日期:2013-07-04
基金项目:广西自然科学基金资助项目(2011GXNSFF018006);广西教育厅项目(201106LX274)
作者简介:冯旭(1976-)，男，硕士，副教授，主要从事中药、民族药的有效成分和质量控制方法研究;Tel:0771-2219877，Fax:0771-3137585，
E-mail:gxnnfx@ yahoo. com. cn。
* 通讯作者:梁臣艳，Tel:0771-2219877，E-mail:liang_chen_yan@ 126. com。
酸藤子 Embelia laeta (L. )Mez 系紫金牛科酸
藤子属植物，分布于广东、云南、广西、台湾、江西等
省，资源较丰富。酸藤子全株可入药，其根、叶可散
瘀止痛、收敛止泻，治疗跌打肿痛、肠炎腹泻、咽喉
炎、痛经闭经等症;其果具有强壮补血的功能;叶水
煎作外科洗药〔1〕。国内外对酸藤子药材的化学成
分研究较少〔2〕。笔者对酸藤子全草乙醇提取物乙
酸乙酯部位进行了系统的化学成分研究，从中共分
得 11 个化合物，分别鉴定为:β-谷甾醇(β-sitosterol，
1)、β-胡萝卜苷(β-daucosterel，2)、没食子酸(gallic
acid，3)、香草酸(vanillic acid，4)、芦丁(rutin，5)、金
丝桃苷(hyperin，6)、槲皮素(quercetin，7)、山柰酚
(kaemperol，8)、金圣草黄素(chrysoeriol，9)、大黄素
甲醚(physcion，10)、芹菜素-7-O-葡萄糖苷(apige-
nin-7-O-glucoside，11)。其中，化合物 5 ～ 11 为首次
从该属植物中分离得到。
1 仪器与材料
EＲ-52AA旋转蒸发仪(上海亚荣生化仪器厂);
BP211D电子分析天平(德国 Sartorius公司);X-4 数
显显微熔点测定仪(北京泰克仪器有限公司，温度
计未校正);8453 紫外可见分光光度计(美国 Agilent
公司);NEXUS 470 傅立叶变换红外光谱仪(美国尼
高力公司);BＲUKEＲ AM400MHz 超导核磁共振仪
(瑞士布鲁克公司);BＲUKEＲ DＲX500MHz 超导核
磁共振仪(瑞士布鲁克公司);VG AutoSpec 3000 双
聚焦三扇型磁质谱仪(英国 VG公司)。柱色谱硅胶
及薄层色谱硅胶 G均由青岛海洋化工厂出品;聚酰
胺(国药集团化学有限公司);其余试剂均为分析
纯。
酸藤子采自广西省南宁市郊区，经广西中医药
大学中药鉴定教研室蔡毅教授鉴定为紫金牛科酸藤
子属植物酸藤子 Embelia laeta (L. )Mez 的干燥全
草。标本存放于广西中医药大学药学中心实验室。
β-谷甾醇(批号:110851-200504)、β-胡萝卜苷(批
号:100445-200601)、芦丁(批号:10080-200707)对
照品购自中国食品药品检定研究院。
2 提取与分离
10 kg酸藤子全草阴干，粉碎，95%乙醇(食用)
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DOI:10.13863/j.issn1001-4454.2013.12.025
浸泡 48 h 后，用 10 倍量乙醇回流提取 3 次，每次
2 h，合并乙醇提取液，减压回收乙醇，干燥后，得粗
提物 985 g。将粗提物用硅胶拌匀后，依次用石油醚
(60 ～ 90 ℃)、乙酸乙酯、正丁醇回流提取，回收溶
剂，得到相应的提取物。取乙酸乙酯提取物(80 g)
先经硅胶柱色谱，氯仿-甲醇梯度洗脱，收集各组分，
共得到 15 个粗粉末，经反复硅胶柱色谱、聚酰胺柱
色谱、重结晶等方法对粗粉末进行分离纯化，得到化
合物 1(32. 6 mg)、2(12. 5 mg)、3(16. 8 mg)、4(26. 3
mg)、5(35. 8 mg)、6(17. 8 mg)、7(87. 2 mg)、8
(65. 6 mg)、9(18. 5 mg)、10(35. 8 mg)、11(8. 2
mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色针状结晶(石油醚)，mp 140 ～
140. 5 ℃。Liebermann-Burchard 反应阳性。与 β-谷
甾醇对照品共薄层，经 3 种不同的展开系统展开，Ｒf
值一致并呈一个斑点，与 β-谷甾醇对照品混合测定
熔点不下降，红外光谱图与对照品一致，因此确定该
化合物为 β-谷甾醇。
化合物 2:白色粉末(甲醇)，mp 291 ～ 292 ℃。
Liebermann-Burchard反应及 Molish 反应呈阳性，经
酸水解后用 PC 检测含有葡萄糖，说明该化合物为
甾体苷类化合物。与 β-胡萝卜苷对照品共薄层，经
3 种不同的展开系统展开，Ｒf值一致并呈一个斑点，
与对照品混合测定熔点不下降，红外光谱图与对照
品一致，故确定该化合物为 β-胡萝卜苷。
化合物 3:白色针晶(甲醇)，mp 238 ～ 240 ℃。
三氯化铁-铁氰化钾反应呈阳性。EI-MS m/z:170
［M］+，153，125［M － CO2 － H］
－。1H-NMＲ(CD3OD，
600 MHz)δ:12. 30(1H，COOH)，7. 05(2H，s，H-2，
6) ，8. 85(1H，s，4-OH) ，9. 30(2H，s，3，5-OH) ;
13C-NMＲ(CD3OD，150 MHz)δ:170. 4 (COOH)，
122. 0(C-1) ，111. 5(C-2，6) ，148. 5(C-3，5) ，140. 1
(C-4)。以上数据与文献〔3〕报道对照基本一致，故
鉴定该化合物为没食子酸。
化合物 4:淡黄色羽毛状结晶(甲醇)，mp 212 ～
214 ℃。三氯化铁-铁氰化钾反应呈阳性。EI-MS
m/z:168［M］+。1H-NMＲ(DMSO-d6，400 MHz)δ:
12. 45 (1H，br s，COOH)，9. 81(1H，br s，OH) ，7. 53
(2H，m，H-2，6) ，7. 55(1H，dd，J = 8. 4，2. 0 Hz) ，
6. 88(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-5) ，3. 87(3H，s，OCH3);
13C-NMＲ(DMSO-d6，125 MHz)δ:167. 7 (-COOH)，
152. 0(C-4) ，148. 0(C-3) ，124. 7(C-6) ，122. 8(C-
1) ，115. 4(C-5) ，113. 4(C-2) ，56. 2 (-OCH3)。以上
数据与文献〔4〕报道对照基本一致，故鉴定该化合物
为香草酸。
化合物 5:黄色粉末结晶(甲醇)，mp 186 ～
188 ℃。盐酸-镁粉反应呈阳性。与芦丁对照品共
薄层，经 3 种不同的展开系统展开，Ｒf 值一致并呈
一个斑点，与对照品混合测定熔点不下降，红外光谱
图与对照品一致，因此确定该化合物为芦丁。
化合物 6:黄色粉末(甲醇)，mp 226 ～ 228 ℃。
盐酸-镁粉反应呈阳性。EI-MS m/z:465［M +
H］+。1H-NMＲ(DMSO-d6，400 MHz)δ:12. 65(1H，br
s，5-OH)，10. 89(1H，br s，7-OH) ，9. 75(1H，br s，3-
OH) ，9. 20(1H，br s，4-OH) ，7. 68(1H，dd，J = 2. 0，
8. 4 Hz，H-6) ，7. 53(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，6. 82
(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-5) ，6. 41(1H，d，J = 2. 0 Hz，
H-8) ，6. 21(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-6) ，5. 39(1H，d，J
= 7. 8 Hz，Gal-H-1″) ，3. 47 ～ 4. 43(6H，m，糖上质
子);13C-NMＲ(DMSO-d6，125 MHz)δ:156. 6(C-2)，
133. 7(C-3) ，177. 9(C-4) ，161. 7(C-5) ，99. 1(C-6) ，
164. 6(C-7) ，93. 6(C-8) ，156. 5(C-9) ，104. 5(C-
10) ，121. 6 (C-1) ，115. 4 (C-2) ，145. 0 (C-3) ，
148. 5(C-4) ，116. 0(C-5) ，122. 0(C-6) ，102. 2(C-
1″) ，76. 3(C-2″) ，73. 6(C-3″) ，71. 6(C-4″) ，68. 1(C-
5″) ，60. 5(C-6″)。以上数据与文献〔5〕报道对照基本
一致，故鉴定该化合物为金丝桃苷。
化合物 7:黄色粉末状结晶(甲醇)，mp 222 ～
223 ℃。盐酸-镁粉反应呈阳性。EI-MS m/z:303［M
+ H］+。1H-NMＲ(DMSO-d6，400 MHz)δ:12. 48(1H，
s，5-OH)，10. 80(1H，s，7-OH) ，9. 61(1H，s，3-OH) ，
9. 36(1H，s，3-OH) ，9. 32(1H，s，4-OH) ，7. 65(1H，
d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，7. 51(1H，d，J = 2. 0，8. 5 Hz，H-
6) ，6. 87(1H，d，J = 8. 5 Hz，H-5) ，6. 39(1H，d，J =
2. 0 Hz，H-8) ，6. 17 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-6) ;
13C-NMＲ(CD3OD，400 MHz)δ:147. 9(C-2)，137. 2
(C-3) ，177. 3(C-4) ，158. 2(C-5) ，99. 5(C-6) ，164. 5
(C-7) ，94. 3(C-8) ，162. 5(C-9) ，104. 5(C-10) ，
124. 1(C-1) ，115. 7(C-2) ，145. 6(C-3) ，146. 7(C-
4) ，115. 5(C-5) ，120. 4(C-6)。以上数据与文
献〔6〕报道对照基本一致，故鉴定该化合物为槲皮
素。
化合物 8:黄色粉末状结晶(甲醇)，mp 273 ～
275 ℃。盐酸-镁粉反应呈阳性。EI-MS m/z:286
［M］+。1H-NMＲ(CD3OD，400 MHz)δ:12. 46(1H，s，
5-OH)，10. 86(1H，s，4-OH) ，10. 15(1H，s，7-OH) ，
9. 40(1H，s，3-OH) ，8. 01(2H，d，J = 8. 5 Hz，H-2，
6) ，6. 92(2H，d，J = 8. 5 Hz，H-3，5) ，6. 44(1H，d，
J = 2. 0 Hz，H-8) ，6. 17(1H，s，J = 2. 0 Hz，H-6) ;13 C-
·8491· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 36 卷第 12 期 2013 年 12 月
NMＲ(CD3OD，400 MHz)δ:137. 1(C-1)，146. 8(C-
2) ，137. 1(C-3) ，176. 3(C-4) ，156. 2(C-5) ，99. 6(C-
6) ，159. 5(C-7) ，98. 2(C-8) ，104. 5(C-10) ，122. 7
(C-1) ，130. 2(C-2，6) ，116. 5(C-3，5) ，163. 6(C-
4)。以上数据与文献〔7〕报道对照基本一致，故鉴定
为山柰酚。
化合物 9:黄色片状结晶(石油醚)，mp 266 ～
267 ℃。盐酸-镁粉反应呈阳性。EI-MS m/z:300
［M］+。1H-NMＲ(CD3OD，400 MHz)δ:10. 83(OH)，
7. 59(H-6) ，7. 54(H-2) ，6. 93(H-5) ，6. 49(H-8) ，
6. 18(H-6) ，3. 88(H-CH3);
13 C-NMＲ(DMSO-d6，100
MHz)δ:163. 7(C-2)，103. 2(C-3) ，181. 8(C-4) ，
157. 3(C-5) ，98. 8(C-6) ，164. 1(C-7) ，94. 1(C-8) ，
161. 4(C-3) ，103. 2(C-10) ，121. 5(C-1) ，110. 2(C-
2) ，150. 7 (C-3) ，148. 0 (C-4) ，115. 8 (C-5) ，
120. 4(C-6)。以上数据与文献〔8〕报道对照基本一
致，故鉴定该化合物为金圣草黄素。
化合物 10:黄色块状结晶(三氯甲烷)，mp 266
～ 267 ℃。盐酸-镁粉反应呈阳性。ESI-MS m/z:285
［M + H］+。1 H-NMＲ(500 MHz，CDCl3)δ:12. 13
(1H，s，1-OH)，12. 08(1H，s，8-OH) ，7. 10(1H，d，J
= 1. 0 Hz，H-2) ，7. 65(1H，d，J = 1. 0 Hz，H-4) ，7. 39
(1H，d，J = 2. 5 Hz，H-5) ，6. 70(1H，d，J = 2. 5 Hz，H-
7) ，3. 94(3H，s，6-OCH3)，2. 46(3H，s，3-CH3);
13 C-
NMＲ(125 MHz，DMSO-d6)δ:162. 5(C-1)，124. 5(C-
2) ，148. 4(C-3) ，121. 3(C-4) ，108. 3(C-5) ，166. 6
(C-6) ，106. 8(C-7) ，165. 2(C-8) ，190. 8(C-9) ，
182. 1(C-10) ，133. 2(C-4a) ，134. 8(C-5a) ，110. 3
(C-8a) ，56. 1(6-OCH3)，22. 2(3-CH3)。以上数据
与文献〔9〕报道对照基本一致，故鉴定该化合物为大
黄素甲醚。
化合物 11:黄色粉末，mp 248 ～ 250 ℃。盐酸-
镁粉反应呈阳性。ESI-MS m/z:433［M + H］+。1H-
NMＲ(CD3OD，400 MHz)δ:7. 78(2H，d，J = 9. 0 Hz，
H-2，6)，6. 93(2H，d，J = 9. 0 Hz，H-3，5) ，6. 82
(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-8) ，6. 50(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-
6) ，6. 66(1H，s，H-3) ，5. 06(1H，d，J = 7. 2 Hz，H-
1″) ，3. 94 ～ 3. 32(6H，glucosyl) ;13 C-NMＲ(CD3OD，
400 MHz)δ:167. 1(C-2)，104. 5(C-3) ，184. 2(C-4) ，
162. 8(C-5) ，102. 1(C-6) ，164. 8(C-7) ，97. 5(C-8) ，
153. 2(C-9) ，104. 6(C-10) ，123. 8(C-1) ，129. 6(C-
2，6) ，117. 6(C-3，5) ，162. 4(C-4) ，101. 4(C-
1″) ，75. 6(C-2″) ，77. 8(C-3″) ，71. 5(C-4″) ，78. 8(C-
5″) ，62. 9(C-6″)。以上数据与文献〔3〕报道对照基本
一致，故鉴定该化合物为芹菜素-7-O-葡萄糖苷。
参 考 文 献
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57-60.
《中药材》杂志为美国 IM /Medline收录期刊。
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