全 文 ：第 28卷 ,第 5期 光　谱　实　验　室 Vol . 2 8 , No . 5
2 0 1 1年 9月 Chinese Journal of Spectroscopy Laboratory September , 20 11
鹅绒藤地上部分的化学成分
① 联系人 ,手机: ( 0) 13389585188;手机: ( 0) 18995030259; E-mail: ychnyw y@ 163. com
作者简介:张振华 ( 1986— ) ,男 ,山西省临汾市人 ,在读硕士 ,主要从事天然产物化学研究工作。
收稿日期: 2010-12-02;接受日期: 2011-01-29
张振华　姚 遥　王 娜　王基云　王 琦　王 妍①
(宁夏医科大学基础医学院药理专业　银川市胜利南街 1160号　 750004)
摘　要　研究鹅绒藤地上部分水提物的化学成分。 应用硅胶柱层析技术 ,薄层层析技术 ,凝胶柱层析
技术 ,重结晶技术进行分离纯化以及应用 M S, NM R技术进行结构鉴定。 分离得到 4个化合物 ,分别为 A:
7-O-T-L-鼠李吡喃糖基 -山奈酚 -3-O-T-L-鼠李糖苷 ,B: 正三十三烷醇 ,C:正三十八烷 ,D:胡萝卜苷。化合物
B , C ,D为首次从该植物中得到。
关键词　鹅绒藤 ;水提物 ;化学成分
中图分类号: O657. 2　　　文献标识码: A　　　文章编号: 1004-8138( 2011) 05-2566-04
1　引言
鹅绒藤 (Cynanchum Chinense R. Br . )为萝摩科鹅绒藤属 (Cynanchum Chinense)植物 ,异名羊奶
角或牛皮消。 野生于宁夏各地 ,资源极为丰富 ,夏、秋间随用随采。 鹅绒藤味苦、性寒 ,具祛风解毒、
健胃止痛之功效 ,全株具白色乳汁 ,民间常用鹅绒藤乳汁治疗寻常性疣赘 [1 ] ,也有用于治疗耳乳突
状瘤 [2 ]和甲癣的报道 [ 3 ]。对于鹅绒藤的化学成分的研究国内外也较少 ,徐文友 [4 ]等对鹅绒藤的鉴定
研究结果表明鹅绒藤主含甾体皂甙和生物碱 ,李冲 [5 ]等利用层析色谱技术进行分离 ,分离得到 3个
黄酮甙类化合物 ,吴玉德 [6 ]等从宁夏产鹅绒藤 (Cynanchum Chinense R. Br . )地上部分的醇提取物
中 ,分离得到 4个化合物 ,其中包括一个新的三帖酯和一个甾体类化合物。本文利用系统的分离方
法 ,从鹅绒藤地上部分的水提物的乙酸乙酯和正丁醇萃取物中分离到 4个化合物 ,其中 3个化合物
是首次从该植物中得到。
2　实验部分
2. 1　仪器与试剂
BrukerAM-400型核磁共振仪 (内标 TM S,瑞士 Bruker BioSpin公司 ) ; QP 9000型质谱仪 (日
本岛津公司 ) ; X-4型显微熔点测定仪 (温度未校正 ,上海金鹏分析仪器有限公司 ) ; GF 254薄层层
析硅胶、粗孔 ( zcxⅡ )柱层析硅胶 ( 100— 180目 )均为青岛海洋化工厂产品 ; SephadexLH-20凝胶 (美
国 GE公司 )。
石油醚 ,乙酸乙酯 ,正丁醇 ,二氯乙烷 ,甲醇均为分析纯 ,购于天津江天化工厂。实验用水为自制
蒸馏水。
鹅绒藤采自宁夏贺兰山 ,由药学院药用植物学老师鉴定为 Cynanchum Chinense R. Br .。
2. 2　实验方法
将鹅绒藤地上部分 9kg用水煎煮 ,得到 2kg浸膏 ,依次使用石油醚 ,乙酸乙酯 ,正丁醇各 4L进
行反复萃取 ,直至无色为止 ;浓缩后得到石油醚部分 14g;乙酸乙酯部分 45g;正丁醇部分 220g。 首
先将 50g正丁醇部分上样硅胶柱 ,使用二氯甲烷 -甲醇从 100∶ 0开始 ,变换梯度进行洗脱 , 500mL
为 1份 ,所得样品进行 TLC检测 ,发现 100∶ 10-10— 100∶ 10-34(注:指使用二氯甲烷∶甲醇=
100∶ 10进行洗脱 ,合并第 10至 34的流份 )检测为同一物质 ,合并后经 Sephadex LH-20柱色谱纯
化 ,使用甲醇洗脱 ,得到化合物 A (约 2g )。
将 35g乙酸乙酯部分上样硅胶柱 ,使用二氯甲烷 -甲醇从 100∶ 0开始 ,变换梯度进行洗脱 ,
500mL为 1份 ,纯二氯甲烷洗脱液 ,溶剂挥发后都出现白色固体 ,通过溶剂选择实验 ,结果发现其
溶于氯仿 ,加热溶于二氯甲烷 ,不溶于甲醇 ,但甲醇加入到热的二氯甲烷溶液中 ,其立刻析出 ,利用
此物理性质 ,对其进行反复重结晶 ,得到化合物 B (约 2g ) ;通过二氯甲烷∶甲醇= 10∶ 1薄层展开
为同一个点 ,合并 100∶ 2-1— 100∶ 2-7,不溶于甲醇 ,反复甲醇洗涤 ,纯化 ,得到化合物 C ( 30mg ) ;
通过薄层检测 ,发现 100∶ 6-16— 100∶ 7-3薄层展开为同一个点 ,合并 ,加入甲醇有不溶固体 ,反复
甲醇洗涤 ,纯化 ,得到化合物 D( 15mg)。
3　结果与讨论
3. 1　化合物 A的结构表征
化合物 A为黄色结晶 ,可溶于甲醇 ,产量为 2g ,与盐酸 -镁粉发生 Molish反应呈阳性 ,提示该化
合物可能为黄酮苷类化合物。
该化合物的 ESI-M Sm /Z: 601 [M+ Na ]+ ,则分子量为 578。
在该化合物的 1H NM R( 400M Hz, DM SO-d6 )中 ,W7. 78 ( 2H, d, J= 3. 6Hz) , 6. 91 ( 2H, d,
J= 3. 6Hz)为 AA′BB′偶合系统的质子信号 ,可知此化合物结构中 B环为 4′-取代 ,W7. 78为 2′, 6′位
质子信号 ,W6. 91为 3′, 5′位质子信号 ( 2′, 6′位质子受 C环去屏蔽作用大于 3′, 5′位质子 ,故前者的
化学位移大于后者的化学位移 ) ;W3. 10— 3. 97( 8H, m )分别为鼠李糖上 2″、 2″′、 3″、 3″′、 4″、 4″′、 5″、 5″′
位质子信号 ,W1. 12( 3H, d, J= 2. 4Hz)、 0. 85( 3H, d, J= 2. 0Hz)为两个鼠李糖的甲基质子信号。
在该化合物 13 C NMR ( 400MHz, DM SO-d6 )谱中根据W17,W8. 3的羰基碳信号 ,同时结合氢谱
中未见 3位质子信号 ,可知该化合物为黄酮醇类化合物 ;根据W131. 0和W115. 7碳信号的积分高度
可知他们分别为两个糖上的两个碳信号 ,信号归属为 B环的 C-2′, 6′和 C-3′, 5′,与氢谱中的质子信
号表现一致 ;由 W156. 54( C-2)、 134. 9( C-3)的碳信号可知鼠李糖在 3位成苷 (黄酮醇类化合物的
WC-2在 147左右 ,成苷后向低场位移至 157左右 )。在W18. 02和W17. 61显示有甲基质子位移 ,说明
存在两个鼠李糖。
综合以上质谱 ,氢谱和碳谱信息并与文献对照 ,鉴定该化合物为 7-O-T-L-鼠李吡喃糖基-山奈
酚 -3-O-T-L-鼠李糖苷即山奈苷 ,与文献报道一致 [5 ]。
3. 2　合物 B结构表征
化合物 B为白色粉末 ,可溶于氯仿 , ESI-M S显示准分子离子峰 m /Z 486. 6 [M+ Li ]+ ,分子量
确定为 480,根据 , 1H NMR和13 C NMR确定分子式为 C33H68O。
1
H NM R( 400MHz, CDCl3 )数据表明该化合物分子中有甲基 W0. 881 ( 3H, t, J = 6. 3Hz,
— CH2— CH3 ) ; 1. 22— 1. 34为亚甲基的信号峰 ;在 W3. 642为明显的羟甲基的氢 ( 2H, t, J= 6. 6Hz,
— CH2— CH2— O— ) ;羟基峰未出现 ,可能为溶剂中残留重水 ,发生活泼氢交换所致 ; 13 C NM R中
2567第 5期 张振华等:鹅绒藤地上部分的化学成分
W14. 1处为甲基碳原子峰 ,W22. 7— 32. 8为多个亚甲基信号峰 ;化学位移W63. 1处为典型的羟甲基
碳原子信号峰 ;碳谱数据与氢谱数据推断完全吻合 ;对照 EI-M S质谱 ,可看到一系列质量数相差为
14的碎片离子 ,且丰度随质量数增大而减小 ,分子离子峰未出现 ,故推得该化合物为正三十三烷醇
(n-C33 H68O) ,与文献报道一致 [7 ]。
3. 3　化合物 C的结构表征
化合物 C为白色蜡状物 ,产量为 30mg;溶于氯仿 ,对照 EI-M S质谱 , EI-M S m /Z: 480, 466,
452, , 438, 424, 139, 125; 111, 97, 83, 69, 55, 41;可看到一系列质量数相差为 14的碎片离子 ,且丰度
随质量数增大而减小 ,分子离子峰未出现 ,化合物显示出长链烷烃的典型质谱图。 从 1 H NMR
( 400M Hz, CDCl3 )谱中可以看出该化合物分子中有甲基 W 0. 88( 6H, t , J = 6. 8Hz, 2× CH3 ) ,
1. 22— 1. 34( 72H, 36× CH2 ) ; 13 C NMR( 400MHz, CDCl3 ): W: 31. 9(— CH2 CH2CH3 ) , 29. 3— 29. 8
( CH2 )n , 22. 7(— CH2 CH3 ) , 14. 1(— CH3 ) ;由以上的氢谱 ,碳谱信息以及分子量信息可以推出此化
合物为正三十八烷 (n-C38 H78 ) ,与文献 [8 ]报道的一致。
3. 4　化合物 D的结构表征
化合物 D为白色粉末 ,产量为 15mg , m. p.: 289— 292℃ , ESI-M S显示准分子离子峰 m /Z:
599 [M+ Na ]
+
,
1
H NMR( 400MHz, DM SO-d6 ): 0. 67— 1. 25( 6× CH3 ) , 4. 92( 1H, d,J= 8Hz, H-1′) ,
为葡萄糖端基碳上 H,裂分为两重峰 ,且 J = 8Hz,提示该 H处于 a 键 ,糖为 U构型 ;
5. 40( 1H, m , H— 6)。 13 C NMR ( 400MHz, DM SO-d6 ): 36. 1( C— 1) , 29. 2( C— 2) , 79. 6( C— 3) , 38. 2
( C— 4) , 140. 4( C— 5) , 121. 1( C— 6) , 31. 3( C— 7) , 31. 3( C— 8) , 49. 5 ( C— 9) , 35. 4( C— 10) , 22. 5
( C— 11) , 40. 1( C— 12) , 45. 1( C— 13) , 55. 4( C— 14) , 23. 8( C— 15) , 31. 3( C— 16) , 56. 1( C— 17) ,
11. 6( C— 18) , 18. 9( C— 19) , 35. 4( C— 20) , 18. 5 ( C— 21) , 35. 4( C— 22) , 28. 6 ( C— 23) , 49. 5
( C— 24) , 31. 3( C— 25) , 19. 6( C— 26) , 19. 0( C— 27) , 23. 8( C— 28) , 11. 7( C— 29) ;葡萄糖W: 100. 7
( 1) , 73. 4( 2) , 79. 6( 3) , 76. 8( 4) , 70. 0( 5) , 61. 0( 6) ;其中 140. 4, 121. 1为双键上两碳 ; 100. 7为糖
端基碳。以上数据与文献报道的胡萝卜苷相符 [9 ]。
4　结论
本文对鹅绒藤地上部分的水提取物的乙酸乙酯部分和正丁醇部分采用硅胶柱色谱、
SePhadexLH-20凝胶柱色谱、重结晶等系列方法进行分离、纯化 ,从乙酸乙酯部分中分离得到 3个
化合物 ,从正丁醇部分分离得到 1个化合物。利用 MS、 1H NM R、13 C NM R等现代波谱技术 ,确定了
其结构 ,分别为: 7-O-T-L-鼠李吡喃糖基 -山奈酚 -3-O-T-L-鼠李糖苷 ( A ) ,正三十三烷醇 (B ) ,正三十
八烷 (C ) ,胡萝卜苷 (D )。确定结构的 4个化合物中 B、C、D为首次从鹅绒藤中分离得到。
以上研究 ,对于明确鹅绒藤的化学成分 ,确定鹅绒藤中生物活性成分提供了基础 ,为其质量评
价、资源开发、临床治疗用药提供了理论基础。
参考文献
[1 ]刑世瑞 .宁夏中药资源 [M ] .银川:宁夏人民出版社 , 1987. 165.
[2 ]李红苹 .鹅绒藤乳汁治疗耳乳突状瘤 1例报告 [ J ].湖南医学高等专科学校学报 , 1999, 1( 2): 18.
[3 ]王淑珍 .鹅绒藤治疗甲癣的疗效观察 [ J].天津药学 , 1996, 8( 3): 49.
[4 ]徐文友 ,刘本臣 ,张华文等 .鹅绒藤的鉴定学研究 [ J ].中国野生植物资源 , 1995, 2( 3): 23— 26.
[5 ]李冲 ,苟占平 ,杨永健等 . 鹅绒藤化学成分研究 [ J] .中国中药杂志 , 1999, 24( 2): 353— 355.
[6 ]吴玉德 ,张福权 ,张梅等 .鹅绒藤醋 I的分离和测定 [ J] .药学学报 , 1991, 26( 12): 918— 922.
[7 ]郑国栋 ,杜方麓 ,龙丽娜 . 血水草地上部分亲脂性成分研究 (Ⅱ ) [ J ].中药材 , 2007, 30( 12): 1530— 1532.
2568 光谱实验室 第 28卷
[8 ]刘玉明 ,梁光义 ,张建新 .蹄金化学成分的研究 [ J ].中国药学杂志 , 2002, 8( 8): 577— 579.
[9 ]斯建勇 ,高光跃 ,陈迪 .云南山碴果化学成分的研究 [ J ].天然产物研究与开发 , 1994, 2( 6): 49— 51.
Chemical Composition of the Aerial Parts
of Cynanchum Chinense R.Br.
ZHANG Zhen-Hua　 YAO Yao　WANG Na　WANG Ji-Yun　WAN G Qi　WANG Yan
( Department of Pharmacology ,Col lege of Basic Medicine, Ningx ia Med ical University, Yinchuan 750004,P . R.Ch ina )
Abstract　 The chemical compositions of the aerial parts of Cynanchum Chinense R. Br . w ere
separated and purified by silica gel column chromatography, thin layer chromatography, gel column
ch romatog raphy, and recrystallization, and four compounds w ere obtained, the structure of chemical
composi tions w ere identified by M S and NMR. The four compounds w ere As follow s: A:
7-O-T-L-rhamnopy ranosy l-kaempferol-3-O-T-L-rhamnose glycoside, B: n-trit riacontanol, C:
n-Octat riacontane,D: Daucosterol. B ,C and D were isola ted f rom Cynanchum Chinense R. Br . fo r the
fi rst time.
Key words　Cynanchum Chinense R. Br . ; Aqueous Ex tracts; Chemical Composi tion
欢迎您投稿 “高效、保质、宽容”的中文核心期刊《光谱实验室》
这是您的发明、发现获得 “优先权”的可靠保障!
发表周期多数 ( 50% - 75% )为 5— 9个月 ,
少数 ( 20% - 45% )为 1— 5个月 ,极少数 ( 0- 7% )为 15— 30天
及时发表科技论文 ,是尽快实现其社会效益的前提 ,也是作者创造性劳动得到尊重、为在世界上取得“优
先权”的可靠保障 ,因为发明、发现的“优先权”通常是以出版时间为准的。 因此 ,本刊把尽快 (“高效、保质、宽
容” )发表作者的论文 ,视为自己的神圣职责。
确保论文质量是论文早日发表的条件。 作者发表论文总是要反映自己在工作中有所发明、有所发现和有
所创造的成绩 ,而不是去暴露自身的“缺欠”和“毛病” ,换言之 ,作者发表论文总是要为自己“争光” , 而不是让
自己“蒙羞” 。 因此 ,作者投稿之前 ,除了自己要反复检查外 ,一定要多请您周围的同事、专家挑“毛病” ,把“毛
病”消灭在投稿之前 ,再投本刊才能发表得快。 如果本刊挑出毛病 ,再请作者修改 ,反复“折腾” ,不仅消耗双方
精力 ,而且必然延长发表时间。保证质量的基本要求就是论文要做到“齐、清、定”。“齐”即文字、表格、图片等齐
全 ,并符合本刊 《投稿须知》的各项要求 ;“清”即文字、图片打印清楚 ,不得有模糊不清的图片 (包括上面的文
字和数字 ) ;若有彩色图片及彩色曲线 ,请转化为清晰的黑白图片和黑色曲线 ,并清除图片和曲线上的背景 ,便
于排版和复制 ;“定”即做到稿件内容 (文字、表格、图片等 )完整 ,无需再作增删修改。
来稿请用 Word排版 ,用电子邮件发到本部电子信箱 ( E-mail: g psys@ 263. net)。
　　本刊收到作者来稿后 ,都会在 3日 (遇公休日顺延 )内发出“收稿通知”。因此 ,作者发送稿件后 7日以上都
没有消息 ,一定要及时来电查询。
　　一篇论文出版 ,常常需要反复沟通“作者→编辑部→审者→编辑部→作者”之间的联系 ,其中与作者的联
系是最重要的一环 ,一旦脱节 ,必然中断编辑过程。 因此作者来稿时 ,务必将联系人的正确的姓名和详细地
址、办公室电话、手机号码、传真号码和电子信箱等 (通讯方式要尽可能全 )告诉编辑部 ,以便能与您及时联系。
否则 ,由此而产生的后果由作者自己负责。
本刊发表论文的宗旨是交流学术 ,而不是为了应付“评职称”、“拿文凭”。
《光谱实验室》编辑部　
2569第 5期 张振华等:鹅绒藤地上部分的化学成分