全 文 ：　　　　 天然产物研究与开发　 　　　　　
2004　Vol.16　No.2 NATU RAL PRODUCT RESEARCH AND DEVELOPMENT　 　　　　　　　　　　
　
　
　
　
　　收稿日期:2003-09-17　　　接受日期:2003-11-14
　＊通讯作者 Tel:86-28-85229073;E-mail:few u@cib.ac.cn
酸藤子(Embelia laeta)化学成分的研究
唐天君1 , 2 　吴凤锷1＊
(1.中国科学院成都生物所　成都　610041;2.绵阳师范学院　绵阳　621000)
摘　要　首次从紫金牛科酸藤子属植物酸藤子(Embelia laeta)醇提物中分离鉴定了 10 个已知化合物 , 通过
波谱方法确定了它们的结构分别为 2 , 6-二甲氧基苯醌(2 , 6-dimethoxybenzoquinone)(1);柠檬酸单甲酯(6-
methyl citrate)(2);柠檬酸二甲酯(1 , 5-dimethy l citrate)(3);柠檬酸三甲酯(trimethyl citra te)(4);没食子酸
(gallic acid)(5),β-胡萝卜甙(β-daucosterol)(6);香草酸(vanillic acid)(7);3 , 5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸(3 , 5-
dimethoxy-4-hydro xybenzoic)(8);3 , 5-二羟基-4-甲氧基苯甲酸(3 , 5-dihydroxy-4-methoxybenzoic)(9)和 β-谷甾
醇(β-sitosterol)(10)。
关键词　酸藤子;2 , 6-二甲氧基苯醌;柠檬酸酯;酚酸
STUDIES ON THE CHEMICAL CONSTITUENTS OF EMBELIA LAETA
TANG Tian-jun1 , 2 , WU Feng-e1＊
(1.Chengdu Institute of Biology , Chinese Academy of Sciences , Chengdu　610041 , China;
2.Mianyang Normal College ,Mianyang　621000 , China)
Abstract　Embelia leata is a Chinese tradi tional herbal medicine.10 known compounds have been
isolated f rom the ethyl acetate f raction of the methanol ex traction first time.Their structures
were identified as 2 ,6-dimethoxybenzoquinone(1), 6-methyl ci trate(2),1 , 5-dimethyl cit rate(3),
t rimethyl citrate(4), gallic acid(5),β-daucosterol(6), vanillic acid(7), 3 , 5-dimethyl-4-hydroxy-
benzoic acid(8), 3 , 5-dihydroxy-4-methoxybenzoic acid(9)and β-si tosterol(10)on the basis of
spect ral analysis respect ively.
Key words　Embelia leata;2 ,6-dimethoxybenzoquinone;ci trate;phenol acid
　　酸藤子(Embelia laeta)系紫金牛科酸藤子属植
物 ,分布于云南 、广西等省 。其根叶具有散淤止痛 、
收敛止泻功能 ,用于跌打肿痛 、肠炎腹泻 、咽喉炎 、闭
经;其果具有强壮补血的功能;叶水煎作外科洗
药[ 1] 。对本植物的化学成分的研究尚未见报道 ,本
文首次从其茎 、叶甲醇提取物中分离鉴定出 10个已
知化合物 。
1　实验部分
1.1　实验材料
酸藤子于 2001年 4月采自云南西双版纳 ,并
由中国科学院西双版纳热带植物园崔景云研究员鉴
定。
1.2　仪器与试剂
熔点用 XRC-1型显微熔点仪测定 ,温度计未校
正 。红外光谱用 Perkin Elmer Spect rum One型红外
测定 仪 (KBr 压 片 法)。 ESI-MS 用 Finnigan
LCQDECA型质谱仪测定。核磁共振用 Varianunity In-
ova-400 型和 Brucker Avance 600 型波谱仪测定
(TM S作内标)。柱层析用青岛海洋化工厂生产的
硅胶(100 ～ 200 目和 200 ～ 300 目),部分硅胶进行
了酸处理。
1.3　提取分离
酸藤子(Embel ia laeta)的茎叶 8 kg 用含水工
业甲醇浸泡 3 次(15 L/次),减压回收溶剂 ,得浸膏
720 g 。将其分散于水中 ,分别用石油醚 、氯仿 、乙酸
乙酯和正丁醇萃取 。乙酸乙酯萃取物通过酸性硅胶
柱柱层析 ,以氯仿:丙酮梯度洗脱 , T LC 检测 ,合并
组分 ,反复用酸性硅胶柱 、硅胶柱柱层析纯化(氯仿∶
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DOI :10.16333/j.1001-6880.2004.02.009
丙酮和氯仿∶甲醇),得到化合物1(12 mg)、化合物 2
(290 mg)、化合物 3(6.5 g)、化合物 4(103 mg)、化
合物 5(23 mg)、化合物 6(60 mg)、化合物 7(18
mg)、化合物 8(44 mg)、化合物 9(12 mg)。石油醚
部位用硅胶柱柱层析(石油醚∶乙酸乙酯),得到化合
物 10(520 mg)。
2　化合物的鉴定
化合物 1　2 , 6-二甲氧基苯醌(2 , 6-Dimetho-
xybenzoquinone),C8H8O4 , 黄色针晶 , mp.185 ～ 187
℃。ESI-MS(m/ z):169[ M +1] +。1H NMR(CD-
Cl3 , 600 MHz)δppm:5.86(2H , s ,H-3 , H-5), 3.82
(6H , s , 2-OCH3 , 6-OCH3)。 13C NMR(CDCl3 , 150
MHz)δppm:187.05(C-4), 176.87(C-1), 157.53
(C-2 , C-6), 107.62(C-3 , C-5), 56.68(2-OCH3 , 6-
OCH3)。以上数据与文献报道的一致[ 2] 。
化合物 2 　柠檬酸单甲酯(6-Methy l cit rate),
C7H10O7 ,无色方晶 , mp.169 ～ 173℃。ESI-MS(m/
z):205 [ M-H ] - , 229 [ M +Na] + , 450[ 2M +K-
H] +。1H NMR(CDCl3 +CD3OD , 600 MHz)δppm:
3.81(3H , s , 6-OCH3), 2.92 and 2.79(each 2H , AB
sy stem ,d , J =15.6Hz , 2-CH2 ,4-CH2)。以上数据与
文献报道的一致[ 3] 。
化合物 3　柠檬酸二甲酯(1 , 5-Dimethyl ci t-
rate), C8H12O7 ,无色片晶 , mp.93 ～ 96℃。 IRνmax
(KBr)cm-1 :3449(OH), 1739(C=O), 1440 , 1317 ,
1212 ,977.ESI-MS(m/ z):219[ M-H] - , 243 [ M +
Na] +。1H NMR(CDCl3 +CD3OD , 400 MHz)δppm:
3.70(each 3H , s , 1-OCH3 , 5-OCH3), 2.95 and 2.84
(each 2H , AB sy stem , d , J =15.2 Hz , 2-CH2 , 4-
CH2)。13C NMR(CDCl3 +CD3OD ,150 MHz)δppm:
175.5(C-6), 170.9(C-1 , C-5), 73.1(C-3), 52.1(C-
7 ,C-8),43.2(C-2 ,C-4)。以上数据与文献报道的一
致[ 3] 。
化合物 4　柠檬酸三甲酯(Trimethyl ci trate),
C9H14O7 , 无色片晶 , mp.72 ～ 74℃。 IRνmax(KBr)
cm-1 :3483(OH), 2961 , 1735 , 1742(C =O), 1440 ,
1406 ,1378 ,1346 ,1304 ,1209 , 1129 ,1077 ,1049 ,990 ,
960 , 896 , 850 , 811。 ESI-MS(m/ z ):257 [ M +
Na] +。1H NMR (CDCl3 , 600 MHz)δppm :4.12
(1H , s , 3-OH), 3.85(3H , s , 6-OCH3), 3.70(each
3H , s , 1-OCH3 , 5-OCH3), 2.92 and 2.82(each 2H ,
ABsy stem , d , J =15.6 Hz , 2-CH2 , 4-CH2)。以上红
外光谱数据与文献报道的一致[ 4] 。
化合物 5　没食子酸(Gallic acid), C7H6O5 ,白
色粉末 ,mp.198 ～ 200℃。ESI-MS(m/ z):169[ M-
H] - , 125[ M-CO2-H] -。与对照品的 Rf 及 mp.相
同 。
化合物 6　β-胡萝卜甙(β-Daucosterol), C35H60
O6 ,白色粉末 , mp.300 ～ 302℃。 ESI-MS(m / z):
599[ M +Na] + , 1175[ 2M +Na] + , 1151[ 2M-1] -。
与对照品的 Rf及 mp.相同 。
化合物 7　香草酸(Vanillic acid),C8H8O4 ,无色
针晶 , mp.212 ～ 215℃。1H NMR(DMSO-d6 , 600
MHz)δppm:12.45 (1H , br.s , COOH), 9.81(1H ,
br.s.,OH), 7.43(2H , m , H-2 ,H-6), 6.83(1H , d , J
=7.9 Hz , H-5), 3.80(3H , s , OCH3)。以上数据与
文献报道的一致[ 5] 。
化合物 8　3 , 5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸(3 , 5-
Dimethy l-4-hydroxybenzoic acid), C9H10O5 , 无色晶
体 , mp.198 ～ 200℃。 ESI-MS(m/ z):197 [ M-
H] - , 182[ M-CH3-H] -。与对照品的 Rf及 mp.相
同 。
化合物 9　3 , 5-二羟基-4-甲氧基苯甲酸(3 , 5-
Dihydroxy-4-methoxyybenzoic acid),C8H8O5 ,无色晶
体 ,mp.202 ～ 205℃。ESI-MS(m/ z):183[ M-H] - ,
153[ M-OCH3] - ,185[ M +H] +。与对照品的 Rf及
mp.相同。
化合物 10　β-谷甾醇(β-Si tosterol), C29H50O ,
无色晶体 ,mp.140 ～ 142℃。与对照品的 Rf 及 mp.
相同。
参考文献
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