全 文 ：第 20卷第 4期 分析测试学报 Vol.20 No.4
2001年 7月 FENXI CESHI XUEBAO(Journal of Instrumental Analysis) Jul.2001
广东土牛膝超临界流体萃取物的
GC-MS分析
李小玲 1 , 宋粉云 2
(1.中山医科大学 黄埔医院 药剂科 , 广东 广州 510700;
2.广东药学院 药物分析教研室 , 广东 广州 510224)
摘 要:采用 GC-MS技术 , 对广东土牛膝的超临界流体萃取物中的化学成分进行了分析。 气相色谱分离出77
种组分 , 鉴定出其中 32种化合物 , 主要为萜类物质(大部分为倍半萜)、有机酸及其酯类、酚类等化合物。
关键词:土牛膝;超临界萃取;气相色谱-质谱;成分分析
中图分类号:Q949.783.5;R284.1 文献标识码:A 文章编号:1004-4957(2001)04-0085-03
广东土牛膝(Radix Eupatorri Chinensis)是菊科植物华泽兰(Eupatorium chinense L.)的根 。具有清热解毒 , 消
肿行瘀之功效 , 临床上用于治疗白喉 、咽喉红肿等症[ 1] , 有喉科圣药之称 , 民间使用较为广泛 。 药理实验也
证明 , 其具有抗菌 、中和毒素和消炎作用 。 张丹雁等[ 2 ]曾对广东土牛膝供试品的水提液 、乙醇提取液和石油
醚提取液进行系统定性试验 , 证明其中含有黄酮甙 、氨基酸 、有机酸 、酚类 、生物碱及挥发油等 。 于德泉
等[ 3 ]对华泽兰的地上部分提取分离并鉴定了 7个化合物 。 但有关广东土牛膝的化学成分分析 , 尤其是超临
界流体萃取物的化学成分分析未见文献报道 。 超临界流体萃取(supercritical fluid extraction , SFE)是近年来发
展起来的一种分离新技术 , 特别适合于不稳定天然产物的分离精制 , 对研究中草药等天然产物的成分非常有
利 。 本文用 GC-MS方法研究了广东土牛膝的超临界 CO2萃取物的化学成分 。
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
超临界流体萃取仪 , 江苏南通华安超临界系统 HA 230-50-03;气相色谱-质谱仪 , HEWLETT HP6890
Series PACKARDGC System 5973 , 离子选择检测器 。 广东土牛膝来自药材市场 , 经广东药学院生药学专家房志
坚副教授鉴定为真品 。
1.2 实验方法与条件
1.2.1 超临界流体萃取 将样品洗净后于 40 ℃～ 50 ℃下烘干 , 粉碎 , 取约 500 g 于 2 L萃取槽中 , 在 30 ～ 35
MPa , 35 ℃左右 , 用无水乙醇作夹带剂 , 连续萃取 3 h。
1.2.2 萃取物的分析条件 色谱条件:HP-1石英毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.10μm);采用程序升温 , 起
始温度 80 ℃, 保持 2 min后 , 以 10 ℃/min升温到 250 ℃, 保持 4 min;进样口温度 250 ℃;进样量 1μL 。
质谱条件 :EI源 , 电子能量 70 eV;离子源温度 230 ℃;接口温度 260 ℃;倍增电压 2 400 V;扫描范围
25 ～ 350 u , 标准质谱图库 Wiley 275.L 。
2 结果与讨论
广东土牛膝的超临界 CO2 萃取物的气相色谱-质谱总离子流图见图 1。 经计算机检索及人工解析确定化
合物结构 , 共鉴定出 32个化合物(相似度大于 90%), 并用峰面积归一化定量测定各成分的相对含量 , 结果见
表 1。
气相色谱分离出了萃取物中的 77种组分 , 经质谱鉴定了其中的 32种化合物 , 其相对含量占萃取物总量
的 71%。 从表 1中可以看出萃取物中主要含有机酸及其酯类 、萜类 、酚类 、2_异丙烯基_5_乙酰基_2 ,3_二氢苯
收稿日期:2001-03-19;修回日期:2001-06-11
作者简介:李小玲(1953-), 女 , 广东汕头人 , 主管药师 , 执业药师 .
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并呋喃(tremetone)、酞酸酯和马兜铃酮等成分 。 相对含量最多的成分为 5 ,5 ,9_三甲基三环[ 7.2.2.01 ,6] _6 , 10_
十三碳二烯(22%), 在已知的中草药有效成分中没有找到类似物 , 其药效有待进一步研究 。 萃取物中萜类
化合物尽管含量不高 , 但种类比较多 , 除表 1所列相似度比较高的成分外 , 还有一些相似度不高 、难以确定
的成分 。这些萜类化合物 , 主要是倍半萜 , 只有很少的单萜和二萜 , 这和文献 [ 3] 报道的在华泽兰地上部分
没有分离得到倍半萜明显不同 , 有待进一步探讨 。 另外 , 本工作还鉴定出亚油酸乙酯 、2个烯酸 , 亚油酸是
人体必需的脂肪酸 。 本文实验结果对广东土牛膝的开发利用和深加工有一定意义 。
No
Retention time
Compound
Molecular Relative Relative content
tR/min formula molecular mass %
1 1.61 2_Methyl_2_propenoic acid(2_甲基_2_丙烯酸) C4H6O2 86 1.53
2 2.04 2_Methyl_2_butenoicacid(2_甲基_2_丁烯酸) C5H8O2 100 3.38
3 3.55 Naphthalene(萘) C1 0H8 128 0.14
4 4.05 Hexahydro_2H_azepin_2_one(己内酰胺) C6H1 1NO 113 0.30
5 4.36 2 , 3_Dihydro_4, 7_dimethyl_1H_indene C1 1H1 4 146 0.08(4 , 7_二甲基_2 , 3二氢_1H_茚)
6 4.64 1_Methylnaphthalene(1_甲基萘) C1 1H1 0 142 0.50
7 5.48 Longipinene(长叶松烯) C1 5H2 4 204 0.07
8 5.70 1_Ethylnaphthalene(1_乙基萘) C1 2H1 2 156 0.27
9 5.83 2 , 7_Dimethylnaphthalene(2 , 7_二甲基萘) C1 2H1 2 156 0.13
10 5.98 1 , 7_Dimethylnaphthalene(1 , 7_二甲基萘) C1 2H1 2 156 0.28
11 6.20 1 , 4_Dimethylnaphthalene(1 , 4_二甲基萘) C1 2H1 2 156 0.08
12 6.71 Camphene(莰烯) C1 0H1 6 136 0.52
13 6.88 α_Guaiene(α_愈创木烯) C1 5H2 4 204 0.14
14 7.14 Ethanone , 1_(2, 5_dimethoxyphenyl) C10H12O3 180 0.34(2 , 5_二甲氧基苯乙酮)
15 7.88 Caryophyllene oxide(石竹烯氧化物) C15H24O 220 0.69
16 8.52 7 , 8_Dihydroxy_4 , 5_dimethyl_3 , 4_ C12H14O3 206 0.22
dihydronaphthalen_1(2H)_one
(7 , 8_二羟基_4 , 5_二甲基_3 , 4_二氢萘_1(2H)_酮)
17 8.84 Caryophyllenol(石竹烯醇) C15H24O 220 0.25
18 9.26 2_Isopropenyl_5_acetyl_2, 3_dihydrobenzofuran C13H14O2 202 1.4
(2_异丙烯基_5_乙酰基_2 , 3_二氢苯并呋喃)
19 10.73 Diisobutylphthalate(邻苯二甲酸二异丁酯) C16H22O4 278 3.18
20 11.17 5 , 5, 9_Trimethyl tricyclo[ 7.2.2.01 , 6] trideca_6 , 10, diene C1 6H2 4 216 22.05
(5 , 5, 9_三甲基三环[ 7.2.2.01 , 6] _6, 10_十三碳二烯)
21 11.27 5H_Benzocyclohepten_1_ol , 6 , 7, 8 , 9_ C15H22O 218 2.66
tetrahydro_3 , 5, 5 , 9_tetramethyl
(3 , 5, 5 , 9_四甲基_6, 7 , 8, 9_四氢_5H_苯并环庚烯_1_醇)
22 11.67 Dibutylphthalate(邻苯二甲酸二丁酯) C16H22O4 278 5.70
23 11.77 2 , 3_Dicyano_5_methyl_7_phenyl_1 , 4, 6H_diazepine C14H10N4 234 2.15
(2 , 3_二氰基_5_甲基_7_苯基_1 , 4 , 6H_二氮杂)
24 12.17 Palmiticacid(棕榈酸) C16H32O2 256 7.57
25 13.66 Ethyl linoleate(亚油酸乙酯) C20H36O2 308 8.38
26 13.87 Stearicacid(硬脂酸) C18H36O2 284 1.54
27 14.00 Ethylstearate(硬脂酸乙酯) C20H40O2 312 1.11
28 14.37 5_Hydroxy_6_methoxy_2_methyl_3_phenylbenzofuran C16H14O3 254 0.81
(5_羟基_6_甲氧基_2_甲基_3_苯基苯并呋喃)
29 15.10 α_Santalol(α_檀香醇) C15H24O 220 0.69
30 16.30 Phenol , 3_pentadecyl(3_十五烷基苯酚) C21H36O 304 4.29
31 16.61 Di_(2_ethylhexyl)phthalate C24H38O4 390 0.73
(邻苯二甲酸二_(2_乙基己基)酯)
32 27.41 Aristolone(马兜铃酮) C15H22O 218 0.29
表 1 广东土牛膝超临界萃取物的化学成分及相对含量
Table 1 Analytical result of SFE product from Radix Eupatorri Chinensis
第 4期 李小玲等:广东土牛膝超临界流体萃取物的 GC-MS分析 87
图 1 广东土牛膝超临界萃取物总离子流图
Fig.1 Total ion chromatogram of SFE product from Radix Eupatorri Chinensis
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《分析测试学报》编辑部
2001年 4月
参考文献:
[ 1] 江苏新医学院.中药大辞典:上册[M] .上海:上海科技出版社 , 1979.235-236.
[ 2] 张丹雁 , 王 宏 , 赖秀珍.广东土牛膝化学成分的初步研究[ J] .中国民族民间医药杂志 , 1999 , (4):232-234.
[ 3] 于得泉 , 康怀漳.华泽兰化学成分研究[ J] .中草药 , 1983, 14(3):4-6.
Determination of Supercritical Extraction Product from
Radix Eupatorri Chinensis by GC-MS
LI Xiao_ling1 , SONG Fen_yun2
(1.Huangpu Hospital of Zhongshan Medical University , Guangzhou 510700 , China;
2.Guangdong College of Pharmacy , Guangzhou 510224 , China)
Abstract:The chemical compositions and their relative contents of SFE product from Radix Eupatorri
Chinensis were analyzed by GC-MS.77 compounds were isolated and 32 of them were identified.The
main compounds were terpenes(sesquiterpenes in the majority), organic acids and their esters , phenols ,
etc.
Key words:Radix Eupatorri Chinensis;Supercritical extraction;GC-MS;Composition analysis