全 文 : 中国现代应用药学 2012 年 12 月第 29 卷第 12 期 Chin JMAP, 2012 December, Vol.29 No.12 ·1097·
要求(0.5
利用 pH 值的突变来分离生物碱,其收集液中目标
组分成盐,后处理步骤繁琐,且易引入其他杂质;
氯仿-甲醇-水体系用于分离马钱子生物碱易产生
严重的乳化现象;而正己烷-乙酸乙酯-甲醇-水体
系为高速逆流色谱常用的溶剂体系,国内外尚未
见文献报道将其应用于马钱子生物碱的分离制
备。本课题组经比较研究后选择该方法,不仅所
使用的有机溶剂均易挥发,后处理简便,且规模
分离所得去士的宁马钱子生物碱组分适用于后续
药效毒理实验及制剂的制备。
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收稿日期:2012-03-02
不同干燥方法对鸡蛋花挥发油化学成分的影响
张璐,张斌,陈飞龙*(南方医科大学中医药学院,广州 510515)
摘要:目的 对比鸡蛋花不同干燥方法对其挥发油成分的影响。方法 采用水蒸汽蒸馏法进行挥发油提取,并用气相色
谱质谱联用技术对挥发油进行了分离和鉴定,采用面积归一化法确定各成分的相对百分含量。结果 挥发油提取率:鲜
品 0.15%、阴干 0.05%、晒干 0.02%。气相色谱鉴定出 58 种成分,最后确定 28 种,主要为橙花叔醇、金合欢醛、苯甲酸
苄酯、水杨酸苯甲酯、苯甲酸香叶酯、橙花基芳樟醇异构体、α-异戊酸松油酯等。结论 鸡蛋花的干燥方法阴干优于晒
干,既保存了挥发油的含量也降低了毒性成分。鸡蛋花挥发油易受日照、温度、放置时间的影响,因此加工过程中应严
格按照规范操作。
关键词:鸡蛋花;干燥;挥发油;气相色谱质谱联用
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:1007-7693(2012)12-1097-04
Effects of Different Drying Methods on the Components of Essential Oil in Plumeria Rubravar Actifolia
ZHANG Lu, ZHANG Bin, CHEN Feilong*(College of Traditional Chinese Medicine, Southern Medical University,
Guangzhou 510515, China)
ABSTRACT: OBJECTIVE To evaluate the effects of different drying methods on the essential oil from Plumeria rubra L.
var. actifolia Bailey. METHODS To extract the essential oil by steam distillation, separate and identify by GC-MS. The
relative contents in percentage were calculated with area normalization method. RESULTS Essential oil extraction rates were
0.15%, 0.05% and 0.02% for fresh, drying in the shade and drying in the sun samples, respectively. In 58 substances, 28 were
identified from Plumeria rubra L. var. actifolia Bailey, such as d-nerolidol, farnesol, benzyl benzoate, geranyl benzoate, neryl
linalool isomer and α-terpinyl isovalerate. CONCLUSION The Plumeria rubra L. var. actifolia Bailey drying in the shade is
better than drying in the sun. It is favorable to keep the content of the essential oil and reduce toxicity. The essential oil of
Plumeria rubra L. var. actifolia Bailey is easily affected by sunshine, temperature and storage time. Standard operation is very
important in production.
作者简介:张璐,女,实验师 Tel: (020)61648264 E-mail: ulgnahz@163.com *通信作者:陈飞龙,男,硕士,实验师 Tel:
(020)62789112 E-mail: 11195719@163.com
·1098· Chin JMAP, 2012 December, Vol.29 No.12 中国现代应用药学 2012 年 12 月第 29 卷第 12 期
KEY WORDS: Plumeria rubra L. var. actifolia Bailey; drying methods; essential oil; GC-MS
南北朝时期的《雷公炮炙论》是我国第一部
炮制专著。书中记载各种炮制方法,其中对药材
干燥方法有详细的规定[1]。阴干是将药材放置或悬
挂在通风的室内或荫棚下,避免阳光直射,使水
分在空气中自然蒸发而干燥,主要适用于含挥发
性成分的花类、叶类及草类药材。晒干是利用阳
光直接照射至干。日光中含有大量热能和光能,
药物吸收后不仅挥发油逸散、分解,还可引起变
色等异变现象。含挥发油的花类药材、受日光照
射后色泽和有效成分易变色变质,疗效也因此下
降。鸡蛋花是夹竹桃科鸡蛋花属鸡蛋花(Plumeria
rubra L. var. actifolia Bailey)的干燥花朵,鸡蛋花
的挥发油极其芳香,芳香醇、香叶醇、苦橙油醇、
香叶酯是香气的主要成分[2-3],可提取香精作高级
化妆品、香皂和食品添加剂。鸡蛋花有清热利湿、
润肺止咳、消暑解毒的功效,可治湿热下痢、里
急后重。鸡蛋花香气袭人,市场上鸡蛋花药材均
以晒干入药,但对其鲜品及阴干品挥发油含量比
较没有报道。本实验采用 GC-MS,对鸡蛋花不同
干燥品中挥发油进行测定,明确了鸡蛋花的炮制
方法,为临床合理用药提供了理论依据。
1 仪器与试药
HP6890/5973 GC-MS 联用仪(美国 Agilent 公
司);BP-110S 电子分析天平(德国赛多利斯);水蒸
气挥发油测定器(天津玻璃仪器厂);乙醚、乙酸乙
酯试剂为分析纯;鸡蛋花于 2011 年 10 月采自广
州南方医科大学内鸡蛋花树,经南方医科大学中
医药学院中药鉴定教研室陈兴兴副教授鉴定为夹
竹桃科鸡蛋花属植物鸡蛋花(Plumeria rubra L. var.
actifolia Bailey)的花。
2 方法与结果
2.1 供试品的制备
取鸡蛋花鲜品 3 份,每份 100 g,分别按《中
药饮片炮制规范》要求将鸡蛋花阴干和晒干,鲜
品:取鲜品 100 g 存于冰箱 5 ℃下备用。阴干品:
将鲜品 100 g 放置于室内阴凉处,温度在 20 ℃为
宜,利用送风设备吹去水分时时翻动使其干燥,
约 1 d,即得,存于冰箱 5 ℃下备用。晒干品:将
鲜品 100 g 放置在日光下照射时时翻动,待太阳下
山收集筛去沙土,即得,存于冰箱 5 ℃下备用。
将鲜品、阴干品、晒干品分别按照中国药典 2010
年版药典一部附录 XD 挥发油测定法甲法提取挥
发油,提取时间均为 5 h。所得黄色油状挥发油至
蒸发皿中加入适量无水硫酸钠干燥后加入乙酸乙
酯 10 mL 拌匀,倾出乙酸乙酯液挥干,测得率。
分别取 100 μL 挥发油,用乙酸乙酯稀释至 1 mL,
待测[4]。结果见表 1。
表 1 鸡蛋花挥发油含量
Tab 1 The content of Plumeria rubravar actifolia essential
oil
样 品 提取总量/g 挥发油量/g 挥发油含量/%
鲜 品 100.27 0.150 4 0.15
阴干品 100.13 0.052 4 0.05
晒干品 100.07 0.021 6 0.02
2.2 挥发油的 GC-MS 定性分析[5]
2.2.1 色谱条件 进样量:1.0 μL;进样口温度:
250 ℃;进样口分流比:50∶1;载气:氦气。色
谱柱:DB-5MS 毛细石英管柱(30 m×250 μm×
0.25 μm);柱流速:1.0 mL·min−1,平均线速 37
cm·s−1;升温程序:初始温度 80 ℃,以 10 ℃·min−1
升至 150 ℃,再以 2.5 ℃·min−1 升至 250 ℃,保持
8 min,共计 55 min。
2.2.2 质谱条件 MS 电离能量:70 eV;电子倍
增管电压:1 847 V;离子源温度:230 ℃;四极
杆温度 150 ℃;质量扫描范围:30~550。样品 TIC
质谱图见图 1。
图 1 鸡蛋花不同干燥方法挥发油的总离子流色谱图
A−鲜品;B−晒干品;C−阴干品
Fig 1 The total ion chromatogram of essential oil in
Plumeria rubravar actifolia dried by different methods
A−fresh products; B−dried products; C−shade products
中国现代应用药学 2012 年 12 月第 29 卷第 12 期 Chin JMAP, 2012 December, Vol.29 No.12 ·1099·
2.3 结果
不同鸡蛋花炮制品挥发油的含量为 0.02%~
0.15%,挥发油含量随日照、温度及放置时间的影
响而发生了变化。仪器根据峰面积归一化法计算
生成各化合物的相对百分含量。使用 Wiley275、
NIST05 数据库对积分的色谱峰进行自动及人工
检索,并参考相关文献资料,最后鉴定了 28 种化
学成分。其主要成分分别为橙花叔醇、金合欢醛、
苯甲酸苄酯、水杨酸苯甲酯、苯甲酸香叶酯、橙
花基芳樟醇异构体、α-异戊酸松油酯等。不同干
燥方法鸡蛋花挥发油含量及主要成分相对百分含
量见表 2 和表 3。
表 2 不同干燥方法鸡蛋花挥发油含量及主要成分相对百
分含量
Tab 2 Essential oil content and relative contents of main
component in Plumeria rubravar actifolia dried by different
methods
主要成分 鲜品/% 阴干品/% 晒干品/%
橙花叔醇 8.32 5.78 4.45
金合欢醛 6.68 4.65 2.55
苯甲酸苄酯 3.63 1.05 0.81
水杨酸苯甲酯 6.91 12.57 14.67
苯甲酸香叶酯 17.49 11.28 9.46
橙花基芳樟醇异构体 6.10 6.10 5.29
α-异戊酸松油酯 12.15 10.32 9.22
表 3 不同干燥方法鸡蛋花挥发油化学成分比较
Tab 3 Comparison of essential oil components in Plumeria rubravar actifolia dried by different methods
相对百分含量/%
编号 化合物名称 分子式 分子量 保留时间/
min 鲜品 阴干品 晒干品
1 苯甲醇 C7H8O 108 4.242 0.21 0.11 0.28
2 芳樟醇 C10H18O 154 4.920 1.38 0.69 0.43
3 反式香叶醇 C10H18O 154 6.848 1.06 1.61 2.06
4 橙花叔醇 C15H26O 222 12.522 8.32 5.78 4.45
5 (2Z, 6E)-金合欢醛 C15H24O 220 16.529 0.30 1.03 0.89
6 金合欢醛 C15H26O 222 16.720 6.68 4.65 2.55
7 E,E-金合欢醛 C15H24O 220 17.353 0.59 1.76 1.51
8 十四烷酸 C14H28O2 228 18.385 1.99 3.98 1.76
9 苯甲酸苄酯 C14H12O2 212 18.451 3.63 1.05 0.81
10 苯甲酸苯乙酯 C15H14O2 226 21.253 2.07 1.60 1.14
11 水杨酸苯甲酯 C14H12O3 228 21.776 6.91 12.57 14.67
12 十九烷 C19H40 268 22.651 1.04 0.95 1.50
13 异植醇 C20H40O 296 24.264 0.60 0.40
14 苯甲酸香叶酯 C17H22O2 258 24.831 17.49 11.28 9.46
15 十六酸 C16H32O2 256 25.145 5.13 7.78 6.46
16 橙花基芳樟醇异构体 C20H34O 290 26.864 6.10 5.29 6.10
17 α-异戊酸松油酯 C15H26O2 238 28.083 12.15 9.22 10.32
18 二十一烷 C21H44 296 29.538 1.62 1.58 1.92
19 亚油酸 C18H32O2 280 30.812 0.59 1.03
20 油酸 C18H34O2 282 31.048 0.55 1.32
21 顺式二环[10.8.0]二十烷 C20H38 278 33.781 1.31 3.86 4.84
22 (E)-3-二十烯 C20H40 280 35.886 0.73 0.85 0.93
23 二十三烷 C23H48 324 36.292 3.98 4.28 6.01
24 二十四烷 C24H50 338 39.506 0.75 0.75 1.07
25 苯甲酸[(E,E)-3,7,11-三甲基-2,6,10-十二烷三烯基]酯 C22H30O2 326 40.263 4.40 1.96 2.55
26 二十五烷 C25H52 352 42.659 3.67 3.57 4.78
27 二十六烷 C26H54 366 45.675 0.43 0.41
28 二十七烷 C27H56 380 48.740 2.95 3.34 4.17
·1100· Chin JMAP, 2012 December, Vol.29 No.12 中国现代应用药学 2012 年 12 月第 29 卷第 12 期
3 讨论
本实验不同干燥方法下挥发油含量与成分的
比较,发现挥发油在不同温度、湿度及放置时间
下,其挥发油主要成分变化很大,这为鸡蛋花炮
制规范化提供了理论依据。芳樟醇、反式香叶醇、
橙花叔醇、金合欢醛、苯甲酸香叶酯这些均为挥
发油中的芳香成分[6],在阳光照射和空气中暴露易
导致损失,而橙花基芳樟醇异构体的变化则不明
显。如果进行香精成分提取需用鲜品,可增加挥
发油得率。
十六酸又叫棕榈酸,是一种饱和高级脂肪酸,
无色、无味的蜡状固体,广泛存在于自然界中,
用于制造蜡烛、肥皂、金属皂、润滑脂、合成洗
涤剂、软化剂等[7]。十六酸由棕榈油水解和分离不
饱和脂肪酸后经重结晶而得[8]。棕榈油是一类脂肪
酸的混合物,大量存在于植物的皮部、叶部、花
部中。本实验表明棕榈酸的含量随放置时间增长
而增加。初步分析为鸡蛋花中存在棕榈油在光照、
氧气影响下分解成棕榈酸所致。
苯甲醇是最简单的芳香醇之一,在自然界主
要存在于香精油中,其不良反应大,有溶血作用
并能引起中枢神经系统毒性,可导致头晕、头痛、
软弱疲乏、视力模糊、恶心呕吐、记忆力减退、
步态不稳和手足发麻。经过阴干的鸡蛋花可以大大
减少苯甲醇的含量,消除毒性,保证了用药安全。
亚油酸在医药上可用于治疗血脂过高和动脉
硬化等症,使用过量对人皮肤有刺激作用,摄入
可引起恶心和呕吐。亚油酸在空气中易发生自氧
化,阴干的鸡蛋花中没有测到亚油酸,说明阴干
品可使鸡蛋花毒性成分降低。
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收稿日期:2011-12-05
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