全 文 ：毛果蝎子草化学成分研究
四川大学化学科学学院 (成都 61 (X又湃 )
海南师范学院化学系 (海 口 5 71 158)
哀 艺 艾克葱
陈光英
摘要 用色质联用技术分离鉴定了毛果蝎子草的十三种组分 , 占出峰总面积的 84 . 5 % , 主要成分
为亚油酸 (52 . 01 % )和延胡索酸二甲醋 ( 10 . 05 % ) 。 样品中游离氨基酸和 KN 0 3 含量分别为 42 . 30 11 19 / 10
g 和 3 . 0 % , 用柱色谱分离鉴定了十八烷 、 软脂酸 、 各谷 幽醇 、 卜香豆酸和 NK q 。
关键词 毛果蝎子草 色质联用 化学成分
毛果蝎子草 ( iC ar dr i成a 尸a lm a ta s s p e il i a ta
C
.
J
.
Cha n) 属尊麻科蝎子草属大蝎子草种之亚
种 。 分布在 我国西南地区 、 西 藏 、 湖北 及泰
国 、 老挝 、 印尼等国 。 大蝎 子草 作为 民间用
药 , 全株祛风解表 、 清热解毒 、 利气消痰 , 治
小 ) L惊风 , 中风不语〔’ 〕 。 陈长勋等对蝎子草属
植物的药理作用进行了研究 , 认为有较明显的
抗凝血 、 抗血小板聚集作 用和一定 的镇痛作
用图 。 除鳌毛组分外 , 蝎子草属植物的化学成
分研究未见报道 。 我们利用 GC 一 M S 方法从 毛
果蝎子草甲醇提取液中分离出 5 个组分 , 鉴
定了其 中的 13 个 组分 , 占出 峰总 面 积 的
84
.
5%
, 主要成分 为亚油 酸 ( 52 . 01 % )和延 胡
索酸二 甲醋 ( or . 05 % ) 。 测定样 品游离氨基 酸
含量为 4 2 . 3 0 m g/ l o g , NK O3 含量 为 3
.
0%
。
经柱色谱分 离出十八烷 、 软脂 酸 、 日一谷 街醇 、
-P香豆酸和 NK O 3。 样品 中亚油酸可防治 动脉
硬化 , 亚油酸醋具抗血小板集聚作用 , 吠喃甲
醛、 苯甲醛类化合物具一定的镇痛作用 , 这与
蝎子草属植物的疗效一致 。 本研究为毛果蝎子
草的开发应用提供了依据 。
1 仪器与材料
仪 器 : IH, 一 686 型 GC/ M s 仪 , iF n in gan
-
MA4T 51 0 型质谱仪 , B ur k er A c 一E Zo 型 N M R 仪
(溶剂 : C D1C 3 或丙酮 一飞 , T M S 为内标 ) , PE 一 16 CP
型 F r 1R 仪 ( BK r 压片 ) , 日立 8 3 5一50 型氨基酸 自
动分析仪 , 日本理学 D / ~
一
rA 旋转阳极 X 一射
线衍射仪 , W l 〕 ; 型 一 米 平 面 光栅摄 谱 仪 ,
CXR
一
1型显微熔点测定仪 (温度计未校正 ) 。 试
剂: 所用试剂均为分析纯 。 柱层析硅胶 ( 20 -
中药材第 2 卷第 4 期 1邺兮年 4 月
30 目 ,青岛海洋化工厂 ) 。 柱 层析聚酞胺 ( 14
一 3 0 目 , 上海警备 区后勤部综合厂 ) , 使用前用
乙醇浸泡淋洗处理 。 毛果蝎子草采 自贵州遵义
道真吃佬族 自治县 , 经西南师范大学生物系张
光耀副教授鉴定 。 植物全株晒干 、 粉碎备用 。
2 实验方法及结果
2
.
1 游 离氨基酸含量 样 品按文 献闭 处理 ,
结果见表 l 。
表 1 游离氮基酸含置
氨基酸 含量 ( m岁10 9 ) 氨基酸 含量 ( m g / 10 9 )
天门冬氨酸 1 . 92 异亮氨酸 1 . 18
丝氨酸 4 . 团 亮氨酸 1 . 75
谷氨酸 .7 48 酪氨酸 0 . 42
甘氨酸 .0 75 苯丙氨酸 1 . 75
丙氨酸 3 . 75 赖氨酸 0 . 80
胧氨酸 0 . 75 组氨酸 .0 42
撷氨酸 1 . 70 色氨酸 0 . 5
蛋氨酸 0 . 35 精氨酸 .4 08
样品中游离氨基酸含量为 42 . 30 i n g/ l o g ,
其中人体必需氨基酸含量为 7 . 52 m g/ lo go
2
.
2 挥发组分的分离鉴定 将适量样品以 甲
醇温浸 , 离心过滤后取 滤液作 GC / M S 。 色谱
分离条件 : HP 一 SM S 型色谱柱 (30 m x 0 . 25 ~ ,
0
.
3 脚 ) , 分流进样 , 分流 比 20 : 1 ; 溶剂 : 乙
醇 , 接口 温度 : 2 80 ℃ , 程序升 温速度 : 印 -
15 0℃ ( 5 ℃ / 而 n ) ; 15 0 一 26() ℃ ( 10 ℃ /而 n ) ,载气 :
H e
, 柱流速 : 2 . 0 1记 / m in , 恒 流 , 进样 口 温度
260 ℃ 。 质谱条件 : 电离方式 IE + , 电子轰击
能量 : 70 ve , 发射电流 : 0 . 25 n 1A , 倍增电压 :
130 V
, 扫描质量 范围 : 5 0 ~ 4 50 Am U 。 离子
流色谱图共分离出 5 个峰 , 经 PB M 检索软件
1 9 1
DOI : 10. 13863 /j . i ssn1001 -4454. 1999. 04. 015
检索 E P A / M H 数据库 , 按质谱裂解方式查对
标准谱图闭 , 鉴定了 13 种化合物 , 结果见表
2
。 各组分含量根据总离子流 图按面积归 一化
法求得 , 鉴定化合物 占总组分的 84 . 3% 。
表 2 挥发组分相对含 ,
编号 化合物名称 相对含量 (% )
1 2
一峡喃甲醛 0 . 597
Z D丁烯二酸二甲酉旨 10 . 05 0
3 2
,
3
一二氢苯并映喃 2 . 862
4 5
一经甲基一 2一峡喃甲醛 3 . 46 5
5 2
一甲基一 5 一 ( 1一甲基 )乙基苯酚 1 .如5
6 4
一经基苯甲醛 1 . 205
7 4
一经基 3 一甲氧基苯甲醛 0 . 857
8 十六烷酸甲酉旨 0 . 797
9 十六烷酸 4 . 329
or g
,
12
一十八二烯酸甲醋 1 . 12
1 9
,
12
一十八二烯酸 52 . 《】芜
12 1
,
2
一苯二甲酸二 ( 2一乙基己基 )酉旨 1 .以 1
1 3 卜谷街醇 4 . 555
2
.
3 样品中 NK O 3 的含量 30 . (…X又) g 样品经去
离子水提取至无色 , 减压浓缩至干 , 得 2 . 0 9
g 固体物 , 提取率为 6 . 7 % 。 将固体物溶于适
量水 , 加活性炭脱色 , 重结晶得 NK 几0
.
894 90
样品中 NK O : 含量为 3
.
0 %
, 水提物 中 NK 仇 含
量为 科 . 5% 。
2
.
4 柱 色谱分 离与 鉴定 2 . 85 k g 样 品 以
9 5% 乙醇于 5 0℃恒温提取 2次 , 每次 24 ;h 再
以 7 0% 乙醇于 5 0℃恒温 提取 24 h 。 提取液经
滤布过滤 , 离心抽滤 , 减压浓 缩得 乙 醇浸膏
40 9 (未烘 干 ) 。 将乙 醇浸膏与失活硅胶 H 混
匀 , 依次分别用石油醚 、 氯仿 、 乙酸乙醋及正
丁醇提取 48 h , 减压浓缩得极性由低到高的四
部分 。 石油醚提取部分经硅胶柱层析分离 , 以
石油醚 : 乙酸乙酷 : 丙酮 ( 10 : 0 : 0 一 75 : 2 0 : 5 )梯
度洗 脱 , 经纯 化得 十 八烷 ( l or mg ) , 软 脂 酸
( 1
.
5 9 )
,
p
一谷 街醇 ( 565 mg ) 。 氯仿 、 乙酸 乙醋
提取部分经硅胶柱层析 , 得 件谷 街醇 。 正丁醇
部分经聚酞胺柱层析 , 以水 一乙醇梯度洗脱 ,
得 件谷 街醇和 NK 马 。 乙 酸乙 醋提取部分经柱
层析未分开 的部分以 2 % N aZ C场 水 溶液溶解 。
H CI 溶液酸化 , 以乙醚萃取 , 蒸干 乙醚后得少
19 2
.
量固体 。 经柱层析 、 丙 酮重结 晶得 p一香豆酸
( 20 嗯 ) 。
化合物 工: 无色半 凝固状 , m p : 26 一 28 ℃ 。
M S (而 z ) : 4 3 ( C 3珍 , 9 5 ) , 5 7 ( 4C H g , 10 ) , 7 1 , 85 ,
9 7
,
1 1 1
,
2 5 4 ( M
十
)
。
IR (
e m’ ` : 2 924 ( s , 。 as e乓) ,
2 85 4 (
s , u s e坎 ) , 1464 ( S , 乱 e执 , 13 7 8 ( m , 阮 e执 , 7 2 1
( m
,灸愧) · NM R : o · 8 6 ( 6 H , t ) , l · 2 5 ( 3 2 H , s ) 。 以
上数据与十八烷文献值囚一致 。 化合物 1 : 白
色簇状 晶 体 , 哪 6 2 一 6 3℃ 。 MS (耐 z ) : 2 56
( M
十
)
,
2 13
,
15 7
,
12 9
,
8 5
,
7 3
,
5 7
,
4 3
。
IR (
e m
一 `
)
:
2 9 16 ( vs
, 。 as e乓 ) , 2 8 5 0 ( S , U s e代 ) , 3 50 一 250 ( b r ,
。 o H )
,
17 10 (
v s , 。 C 二 。
)
,
14科 ( s , 氏H ) , 14 0 6 ( m ,
ao H )
,
137 8 ( w
,
ae性 ) , 129 6 , 9 4 0 , 7 4 1 , 7 2 2 0 NMR :
0
.
8 6 ( 3H
,
t
,
C几 ) , 1 . 2 6 ( 2 6H , s , C姚 ) , 1 . 6 7 ( ZH ,
m
,
C玩 ) , 2 . 3 2 ( ZH , t , C姚 ) 。 以上数据与软脂酸
的文献值 5j[ 一致 。 化合物 m : 白色 针状晶体 ,
呷 13 9 一 140 ℃ ( 乙酸 乙醋 ) , Hes se 反应氯仿层
呈血红色 。 M S (耐 z ) : 4 14 ( M + ) , 3 9 6 ( M 一 HZO ) ,
38 1
,
3 2 9
,
303
,
2 7 3
,
2 5 5
,
2 13
,
15 9
,
14 5
,
5 5
,
4 3
。
IR
(
Cm
一 `
)
: 34 2 5 (
S , b r
, 。o H )
,
3 340 (
s , 。 o H
)
,
2 9 37 (
s ,
。服 ) , 2 87 3 ( s , 。 c H ) , 1“ 2 , 14 6 5 , 2 38 1 , 一06 一。
NM R : 5
.
3 5 ( I H
,
d
,
J = S ZH
,
H
一
6 )
,
3
.
5 1 ( I H
,
m
,
H
`
3 )
,
1
.
0 1 ( 3 H
, , , M e
一
18 )
,
0
.
94 ( 3 H
,
d
,
J = 6
.
3 比 ,
M e
一
2 1 )
,
0
.
8 5 ( 6 H
,
d
,
J
= S ZH
,
M e
一
2 6
,
2 7 )
,
0
.
6 8 (3
H
, s , M e
一
19 )
。 以上数据与 件谷 幽醇文献值〔6〕一
致 。 化合物 W : 淡黄色针状晶体 , mP 2 13 ℃ (丙
酮 ) 。 M S ( fn/ z ) : 164 ( M + ) , 14 7 ( M 一O H ) , 1 19 ( M-
C o o H )
,
10 7 ( 7G瑞 O ) , 9 1 , “ , 13 6 。 IR ( C-m ` ) :
3 3 6 9 (
s , 。 o H
)
,
3 20
一
2 50 (
s , 。 e o o H )
,
30 15 ( w
, u e H
)
,
16 72 (
v s , 。 。 = 。
)
,
16 2 8 (
s , 。 c 二 。
)
,
l 6() 2
,
15 12
,
1
49
,
14 2 1
,
13 13
,
124
,
12 14
,
97 9 (
s , 台e _ H , 反 式 取代
烯 ) , 940 , 8 32 ( s , 氏H , 对位取代苯 环 ) 。 NMR :
7
.
5 3 ( Z H
,
d
,
J = 8
.
4 zH
,
A -r H )
,
6
.
88 ( Z H
,
d
,
J
二
8
.
4 zH
,
A -r H )
,
7
.
5 8 ( I H
,
J
二 15
.
g ZH
,
C 二 CH )
,
6 3 1 ( I H
,
J
= 15
.
9 H z
,
C = C H )
,
7
.
9
一
7
.
2 ( I H
,
o H )
,
1 1
.
87 ( I H
,
Co o H )
。 以上数据 与 p一香豆
酸文献值陈 7〕一致 。 化合物 v : 无色柱状晶体。
IR (
c m 一 ` ) : 13 8 2 ( vs
,
b r )
,
82 6 (
S , Sh )
,
17 64 (
S , s h )
,
2({巧6 ( m ) , 24 10 ( s , s h ) , 2 7 7 2 ( w ) , 27 3 6 ( w ) , 与
中药材第 2 卷第 4 期 19 9 年 4月
K No 3标 准I R 谱一 致8 L J。 原子发射光谱检测
K
十为主成分 , 棕色环反应呈正反应 , X 一射线 粉
未衍射表明为 NK 几 。
参 考 文 献
中国科学院昆明植物研究所 . 云南种子植物名录
(上册 ) . 昆明 : 云南人民出版社 , 1986 : 725
陈长勋 , 等 . 蝎子草根提取液药理作用探索 . 中
药材 , 19 3 , 1 6 ( 11 ) : 28
李雅臣 . 芋头化学成分的研究 ( n ) . 中草药 ,
19 6
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一 12 一 15 收稿 )
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山 e ld a t曰 as , t a d e e~ , h e x a dce y Ue ac 记 , 件s i t o s t e olr , 卜 c一 c ac id 出 l d 即 t as ium in t r a t e .K e y w or ds & m诚碗浏耐。 s p c il妞 a ; GC 一MS ; Cha 二 al co nsut ~
.动态与信息 ·
广东药学院两项中药研究新成果通过鉴定
由广东药学院苏薇薇副教授主持的课题 “ 中药组方规律的计算机模式分类研究 与应用 ” 于
199 年 3 月 18 日通过广东省 医药局组织的科技成果鉴定 。 专家组鉴定认为 : 该研究将 中医药理
论与计算机技术相结合 , 提 出用计算机模式分类技术研究 中药的组方规律 , 研究 的思路新颖独
特。 应用该技术对中药复方进行方解 , 使中药方剂学研究朝计算机化方向迈出了重要一步 。 该研
究处于国内领先水平 。
另一项 由该院吴忠副教授主持的课题 “ 中药鉴定新方法— 微量元素特征谱的计算机鉴别研究及应用 ” 也同时通过鉴定 。 该研究提出以微量元素作为中药鉴别分类的特征 , 结合计算机模式
识别技术鉴别中药的真伪 , 并应用该技术对中药苦丁茶 、 麦冬 、 贝母 、 黄琴 、 三棱等进行了鉴
别。 应用这种方法对中药真伪鉴定处于国内领先水平 , 对 中药现代化研究有重要意义 。
(广东省 医药管理局 卢君强 )
中药材第 2 卷第 4 期 19卯 年 4 月