全 文 ：作者简介:曲功霖 ,男 ,博士研究生　　＊通讯作者:杜树山 , 男 ,副教授　　Tel:(010)62205282　　E-mail:dushushan@ires.cn
胭脂花化学成分的研究Ⅱ
曲功霖 1 , 欧阳捷 2 , 孔德云 1 , 杜树山 3＊ (1.上海医药工业研究院中药室 , 上海 200040;2.北京师范大学分析测试中心 , 北京
100875;3.北京师范大学资源学院教育部资源药物工程研究中心 , 北京 100875)
摘要:目的　研究报春花科报春花属植物胭脂花 (PrimulamaximowicziRegel)的化学成分。方法　运用多种色谱方法 , 从
胭脂花全草中分离得到 9个化合物 , 通过理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构。结果　分离得到的化合物结构为:山柰
酚 3-O-β-D-葡萄糖基 (1※2)-β-D-葡萄糖基 (1※ 6)-β-D-葡萄糖苷 (1), 山柰酚 3-O- (2″, 6″-二-O-α-L-鼠李糖基)-β-D-
半乳糖苷 (2), 槲皮素 3-O- (2″, 6″-二-O-α-L-鼠李糖基)-β-D-半乳糖苷 (3), 山柰酚 3-O-β-D-半乳糖苷 (4), 槲皮素 3-O-
β-D-半乳糖苷 (5), 杨梅素 3-O-β-D-半乳糖苷 (6), 山柰酚 3-O-(2″, 6″-二-O-α-L-鼠李糖基)-β-D-葡萄糖苷 (7), 槲皮素
3-O-(2″, 6″-二-O-α-L-鼠李糖基)-β-D-葡萄糖苷 (8), 樱草苷 (9)。结论　化合物 1为新化合物 , 化合物 2 ～ 8为首次从该
属植物中分离得到 , 化合物 9为首次从胭脂花中分离得到 , 同时本实验将化合物 9的 13C-NMR数据补充完整。
关键词:胭脂花;黄酮醇苷;山柰酚 3-O-β-D-葡萄糖基 (1※ 2)-β-D-葡萄糖基 (1※ 6)-β-D-葡萄糖苷
中图分类号:R284　　　文献标识码:A　　　文章编号:1001-2494 (2008)17-1300-05
StudiesonChemicalConstituentsofPrimulamaximowicziRegelⅡ
QUGong-lin1 , OUYANGJie2 , KONGDe-yun1 , DUShu-shan3＊(1.ShanghaiInstituteofPharmaceuticalIndustry, Shanghai
200040, China;2.AnalyticalandTestingCenter, BeijingNormalUniversity, Beijing100875, China;3.CollegeofResourcesScience＆
Technology, BeijingNormalUniversity, Beijing100875, China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　TostudythechemicalconstituentsofPrimulamaximowicziiRegel.METHODS　Ninecompoundsof
theaerialpartofP.maximowicziiwereobtainedbycolumnchromatography.Theirstructureswereelucidatedbyspectroscopicdataand
physical-chemicalproperties.RESULTS　Ninecompoundswereisolatedandidentifiedaskaempferol3-O-β-D-glucopyranosyl-(1※
2)-β-D-glucopyranosyl-(1※ 6)-β-D-glucopyranoside(1), kaempferol3-O-(2″, 6″-di-O-α-L-rhamnopyransoyl)-β-D-galactopyranoside
(2), quercetin3-O-(2″, 6″-di-O-α-L-rhamnopyransoyl)-β-D-galactopyranoside(3), kaempferol3-O-β-D-galactopyranoside(4),
quercetin3-O-β-D-galactopyranoside(5), myricetin3-O-β-D-galactopyranoside(6), kaempferol3-O-(2″, 6″-di-O-α-L-rhamnopyran-
soyl)-β-D-glucopyranoside(7), quercetin3-O-(2″, 6″-di-O-α-L-rhamnopyransoyl)-β-D-glucopyranoside(8)andprimeverin(9).
CONCLUSION　Compound1isanewone.Compound2-8 arefoundforthefirsttimeinPrimula.Compound9 isfirstlyobtained
fromPrimulamaximowicziRegelandits13C-NMRdatawassupplemented.
KEYWORDS:PrimulamaximowicziiRegel;flavonolglycoside;kaempferol3-O-β-D-glucopyranosyl-(1 ※ 2)-β-D-glucopy-ranosyl-
(1※ 6)-β-D-glucopyranoside
　　蒙药胭脂花 (又名段报春 、胭脂报春)为报
春花科报春花属植物胭脂花 (Primulamaximowiczi
Regel)的全草 , 生于亚高山草甸上或山地林下 、
林缘及潮湿腐殖质丰富的地方。在我国分布于东
北 、内蒙古 、 河北 、 山西 、 陕西 、 甘肃 、 青海等
地 。胭脂花全草作蒙药用 (蒙药名:萨都克纳克
福), 能止痛 、 祛风 , 主治癫痫 、 头痛等症 [ 1-2] 。
有关胭脂花化学成分的研究 , 国内外尚未见报道 。
为了揭示胭脂花药用的化学物质基础 , 从中寻找有
生物活性及药用前景的天然产物 , 笔者对该植物进
行了化学成分的首次研究 [ 3] , 本实验报道 8个黄酮
醇苷类化合物和 1个芳香酸酯苷类化合物 , 其结构
为:山柰酚 3-O-β-D-葡萄糖基 (1※ 2)-β-D-葡萄
糖基 (1※ 6)-β-D-葡萄糖苷 (1), 山柰酚 3-O-
(2″, 6″-二-O-α-L-鼠李糖基)-β-D-半乳糖苷 (2),
槲皮素 3-O- (2″, 6″-二 -O-α-L-鼠李糖基)-β-D-半
乳糖苷 (3), 山柰酚 3-O-β-D-半乳糖苷 (4), 槲皮
素 3-O-β-D-半乳糖苷 (5), 杨梅素 3-O-β-D-半乳糖
苷 (6), 山柰酚 3-O- (2″, 6″-二-O-α-L-鼠李糖
基)-β-D-葡萄糖苷 (7), 槲皮素 3-O- (2″, 6″-二 -
O-α-L-鼠李糖基 )-β-D-葡萄糖苷 (8), 樱草苷
(9)。其中化合物 1为新化合物 , 化合物 2 ～ 8为
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首次从该属植物中分离得到 , 化合物 9为首次从胭
脂花中分离得到 , 同时本实验通过 2D-NMR数据
将化合物 9的13C-NMR数据补充完整。
1　仪器与材料
1.1　仪器
熔点用 X-5型显微熔点测定仪 (控温型 , 温
度未校正 , 北京泰克仪器有限公司)测定;紫外
光谱用 Waters2996DAD紫外检测器测定;质谱用
BIFLEXII型 MALDI-TOF, Q-TOFmicro质谱仪测
定;核磁共振谱用 Avance500 (BrukerA.G.)核
磁共振仪测定 。 HPLC半制备用 Waters1525/2487
高效液相色谱仪 。
1.2　材料
大孔吸附树脂 SP800 (日本三菱公司);柱色
谱用硅胶 (160 ～ 200目)、 薄层色谱硅胶板 (青岛
海洋化工厂);柱色谱用聚酰胺 、 聚酰胺薄膜 (浙
江省台州市路桥四甲生化塑料厂);SephadexLH-
20 (Pharmacia公司);D-无水葡萄糖对照品 (批
号 110833-200503), 山柰酚对照品 (批号 110861-
200606), 均购自中国药品生物制品检定所;Agi-
lent半制备柱 ZorbaxeclipseXDB-C18 (9.4 mm×
250mm, 5μm)。
除药材提取用工业乙醇外 , 其余试剂均为分析
纯 。实验用药材采自河北省张家口市 , 经中国药品
生物制品检定所戴忠博士鉴定为报春花科报春花属
植物胭脂花 (PrimulamaximowicziRegel)的全草 ,
标本保存于北京师范大学教育部资源药物工程研究
中心。
2　提取与分离
取干燥胭脂花全草 5.5 kg, 粉碎 , 用体积分数
75%乙醇回流提取 4次 , 合并提取液 , 滤过 , 滤液
减压浓缩至无醇味 。乙醇浓缩液用大孔树脂吸附 ,
依次用蒸馏水及体积分数 10%, 30%, 50%,
95%乙醇洗脱至基本无色 , 得到水部分 580 g,
10%乙醇部分 106 g, 30%乙醇部分 131 g, 50%乙
醇部分 131g, 95%乙醇部分 80 g。取 30%乙醇部
分约 120 g, 通过常压硅胶柱色谱分离 , 流动相为
乙酸乙酯-甲醇梯度洗脱 (1∶0※10∶1※7∶3※5∶3※
1∶1※0∶1), 等份接样 , 薄层检测 , 合并相同流
分 , 得到 4个部分。其中第 2部分 (Fr.3 ～ 16)66
g经反复聚酰胺柱 、 硅胶柱 、 SephadexLH-20和
HPLC半制备柱色谱 , 得到化合物 1 (23 mg), 2
(8 mg), 3 (23 mg), 4 (5 mg), 5 (2 mg), 6
(11 mg), 7 (29 mg), 8 (10mg), 9 (283 mg)。
3　结构鉴定
化合物 1　黄色粉末 。 FAB-MSm/z:773.5
[ M+H] + , 795.5 [ M+Na] +, 771.5 [ M-H] -。
HRESI-MS给出分子式 C33 H40 O21 Na(实测值
795.196 7, 计算值 795.196 0), 结合 1H-NMR和
13C-NMR数据 , 确定其相对分子质量为 772, 分子
式为C33H40O21 , 说明该化合物有 14个不饱和度。
UVλMeOHmax nm:269, 353, 为黄酮特征吸收峰 。1H-
NMR(500 MHz, DMSO-d6 )和 13C-NMR (125
MHz, DMSO-d6)数据见表 1。1H-NMR谱中 , δ8.11
(2H, d, J=8.5Hz, H-2′, 6′), 6.87 (2H, d,
J=9.0 Hz, H-3′, 5′)的质子信号说明化合物 1
结构中 B环是含有对位取代的苯环;δ6.43 (1H,
d, J=1.5 Hz, H-8)及 6.18 (1H, d, J=1.5
Hz, H-6)是 A环处于间位的苯环质子的信号 , 再
加上 δ12.62 (1H, brs, 5-OH), 10.76 (1H, brs,
7-OH), 10.18 (1H, brs, 4′-OH)的信号 , 结合
山柰酚的碳氢谱 , 表明化合物 1具有山柰酚的结
构。同时 , 在 13C-NMR谱 δ65 ～ 105处出现了 3组
六碳糖的信号 。因此推测化合物 1是以山柰酚为苷
元 , 含有 3个六碳糖的黄酮苷 。比较化合物 1与山
柰酚的 13C-NMR谱 , 发现化合物 1较山柰酚在 3位
的信号向低场移动 δ1 ～ 2 ppm, C-2向低场移动约
10 ppm, C-4向低场移动约 2 ppm, 符合苷化位移
规律 , 同时 , HMBC谱中糖端基质子 δ5.33与 C-3
(δ134.08)有相关点 , 说明糖链连接在山柰酚的 3
位。
糖链结构解析:通过测定化合物 1的 2D-
NMR, 利用分辨较好的碳氢信号 , 如糖端基质子 、
葡萄糖的 6位亚甲基质子等信号作为解析的起始
点 , 获得分子内质子自旋体系的信息 , 结合其
HMQC, HMBC谱推定糖链连接关系 , 并归属全部
碳氢信号 。
1H-NMR谱中低场可见 3个糖端基质子:
δ5.33 (1H, d, J=7.5 Hz, H-1″), 4.14 (1H,
d, J=8.0 Hz, H-1 ), 4.05 (1H, d, J=8.0
Hz, H-1″), 表明 3个单糖均为 β构型。通过
HMQC谱可以得到与 3个端基质子相对应的 3个端
基碳:δ101.6 (C-1″), 102.0 (C-1 ), 104.8 (C-
1″)。通过与葡萄糖 13C-NMR标准数据比较 , δ82.8
(C-2 ), 68.5(C-6″)向低场有较大移动 , 　　
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表 1　化合物 1的核磁共振谱数据及 HMBC连接点 (测试
溶剂:二甲基亚砜-d6)
Tab.1　NMRDataandkeycorrelationsforcompound1 (δin
DMSO-d6)
No. δC δH(J/Hz) HMBC
2 156.5
3 134.1
4 178.0
5 161.6
6 99.0 6.18(1H, d, 1.5) C-5, 7, 8, 10
7 164.4
8 94.2 6.43(1H, d, 1.5) C-6, 7, 9, 10
9 157.0
10 104.9
1′ 121.4
2′, 6′ 131.3 8.11(2H, d, 8.5) C-2, 2′, 4′, 6′
3′, 5′ 115.6 6.87(2H, d, 9.0) C-1′, 3′, 5′
4′ 160.4
5-OH 12.62(1H, brs)
7-OH 10.76(1H, brs)
4′-OH 10.18(1H, brs)
3-O-Glu 1″ 101.6 5.33(1H, d, 7.5) C-3
2″ 74.8b) 3.25(1H, m)
3″ 76.2a) 3.13(1H, m)
4″ 70.5c) 3.05(1H, m)
5″ 76.5a) 3.50(1H, m)
6″ 68.5 3.50(1H, m), 3.81(1H, m)
6″-O-Glu 1 102.0 4.14(1H, d, 8.0) C-6″
2 82.8 3.02(1H, m)
3 76.0a) 3.13(1H, m)
4 70.1c) 3.81(1H, m)
5 76.6a) 3.25(1H, m)
6 61.0d) 3.42(1H, m), 3.68(1H, m)
2 -O-Glu 1″″ 104.8 4.05(1H, d, 8.0) C-2
2″″ 74.7b) 2.58(1H, m)
3″″ 77.8 3.05(1H, m)
4″″ 70.1c) 3.50(1H, m)
5″″ 76.6a) 3.25(1H, m)
6″″ 61.5d) 3.42(1H, m), 3.68(1H, m)
注:通过 2D-NMR归属碳氢信号;a, b, c, d为可互换的信号
Note:theassignmentofthesesignalswereundertheaidsof2D-NMR;a, b, c, d,
interchangeablesignals
而在 HMBC谱中可以找到 H-1″(δ5.33)与 C-3
(δ134.08);H-1 (δ4.14)与 C-6″(δ68.5);H-1″
(δ4.05)与 C-2 (δ82.8)有相关点。
综合以上数据 , 说明糖链结构为:3分子 β-D-
葡萄糖为顺序连接并且连接位置依次为:(外侧※
内侧)2位 , 6位 。单糖的种类通过化合物 1水解
产物的 TLC(只检出 D-葡萄糖和山柰酚)得到证
实 。因此确定化合物 1结构为山柰酚 3-O-β-D-葡萄
糖基 (1※2)-β-D-葡萄糖基 (1※6)-β-D-葡萄糖
苷 , 为一新化合物 , 通过 2D-NMR归属其全部碳
氢信号。化合物 1的结构见图 1, HMBC连接方式
见图 2。
化合物 2　淡黄色粉末 。 ESI-MS:m/z739.5
[ M-H] -, 结合1H-NMR和13C-NMR数据 , 推测
其相对分子质量为 740。 UVλMeOHmax nm:266, 348。
1H-NMR(500 MHz, DMSO-d6)和 13C-NMR(125
MHz, DMSO-d6)数据见表 2。NMR数据与文献[ 4]
报道的化合物山柰酚 3-O- (2″, 6″-二-O-α-L-鼠李
糖基)-β-D-半乳糖苷一致。
化合物 3　黄色粉末。 ESI-MS:m/z757.7
[ M+H] + , 结合 1H-NMR和 13C-NMR数据 , 推测
其相对分子质量为 756。 UVλMeOHmax nm:256, 355。
1H-NMR(500 MHz, DMSO-d6)和 13C-NMR(125
MHz, DMSO-d6)数据见表 2。NMR数据与文献[ 5]
报道的化合物槲皮素 3-O- (2″, 6″-二-O-α-L-鼠李
糖基)-β-D-半乳糖苷一致。
化合物 4　黄色粉末 。UVλMeOHmax nm:266, 348。
1H-NMR(500 MHz, DMSO-d6)和 13C-NMR(125
MHz, DMSO-d6)数据见表 2。 NMR数据与文献 [ 6]
报道的化合物山柰酚 3-O-β-D-半乳糖苷一致。
化合物 5　黄色粉末。 UVλMeOHmax nm:257, 357。
1H-NMR(500 MHz, DMSO-d6)和 13C-NMR(125
MHz, DMSO-d6)数据见表 2。 NMR数据与文献 [ 6]
报道的化合物槲皮素 3-O-β-D-半乳糖苷一致。
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表 2　化合物 2 ～ 6的核磁共振谱数据 (测试溶剂:二甲基亚砜-d6)
Tab.2　NMRDataforcompound2 ～ 6 (inDMSO-d6)
No. δH(J/Hz) δC
2 3 4 5 6 2 3 4 5 6
2 156.7 156.5 156.8 156.6 156.6
3 133.1 133.3 133.7 133.9 134.2
4 177.6 177.5 177.9 177.9 177.9
5 161.4 161.4 161.4 161.3 161.7
6 6.18 (1H, s) 6.17 (1H, s) 6.21 (1H, s) 6.20 (1H, s) 6.19 (1H, s) 99.2 99.2 99.2 99.1 99.1
7 164.9 164.9 164.8 164.8 164.7
8 6.40 (1H, s) 6.37 (1H, s) 6.43 (1H, s) 6.41 (1H, s) 6.37 (1H, s) 94.2 94.1 94.2 94.0 93.8
9 156.9 156.8 156.9 156.8 156.7
10 104.2 104.1 104.3 104.3 104.3
1′ 121.4 122.5 121.4 122.4 120.4
2′ 8.04 (1H, d, 8.5) 7.49 (1H, s) 8.07 (1H, d, 8.5) 7.54 (1H, s) 7.21 (1H, s) 131.2 115.5 131.4 115.6 109.0
3′ 6.86 (1H, d, 8.5) 6.86 (1H, d, 8.5) 115.5 145.2 115.5 145.2 145.9
4′ 160.2 148.8 160.3 148.8 137.2
5′ 6.86 (1H, d, 8.5)6.80 (1H, d, 8.5)6.86 (1H, d, 8.5)6.82 (1H, d, 8.5) 115.5 116.0 115.5 116.4 145.9
6′ 8.04 (1H, d, 8.5)7.68 (1H, d, 8.5)8.07 (1H, d, 8.5)7.66 (1H, d, 8.5) 7.21 (1H, s) 131.2 121.5 131.4 121.6 109.0
5-OH 12.53 (1H, brs) 12.70 (1H, brs) 12.61 (1H, brs) 12.63 (1H, brs) 12.65 (1H, brs)
3-O-Gal 1″ 5.55 (1H, d, 7.5)5.58 (1H, d, 7.5)5.40 (1H, d, 7.5)5.37 (1H, d, 7.5)5.35 (1H, d, 7.5) 99.4 99.4 102.2 102.3 102.5
2″ 3.78 (1H, m) 3.78 (1H, m) 3.08～ 3.65 (m) 3.08～ 3.65 (m) 3.18～ 3.64 (m) 75.3 75.2 71.6 71.6 71.7
3″ 3.60 (1H, m) 3.61 (1H, m) 3.08～ 3.65 (m) 3.08～ 3.65 (m) 3.08～ 3.65 (m) 73.8 73.7 73.5 73.5 73.8
4″ 3.76 (1H, m) 3.73 (1H, m) 3.08～ 3.65 (m) 3.08～ 3.65 (m) 3.08～ 3.65 (m) 68.6 68.6 68.2 68.3 68.5
5″ 3.58 (1H, m) 3.56 (1H, m) 3.08～ 3.65 (m) 3.08～ 3.65 (m) 3.08～ 3.65 (m) 74.1 74.2 76.2 76.3 76.4
6″ 3.19 (2H, m) 3.22 (2H, m) 3.08～ 3.65 (m) 3.08～ 3.65 (m) 3.08～ 3.65 (m) 65.6 65.4 60.5 60.5 60.5
2″-O-Rha 1 5.04 (1H, s) 5.05 (1H, s) 101.0 101.0
2 3.77 (1H, m) 3.78 (1H, m) 70.9 71.0
3 3.56 (1H, m) 3.56 (1H, m) 70.8 70.9
4 3.14 (1H, m) 3.14 (1H, m) 72.2 72.2
5 3.79 (1H, m) 3.79 (1H, m) 68.9 68.9
6 0.77 (3H, d, 6.0)0.79 (3H, d, 6.0) 17.7 17.7
6″-O-Rha 1″ 4.35 (1H, s) 4.38 (1H, s) 100.5 100.4
2″ 3.36 (1H, m) 3.37 (1H, m) 70.9 70.8
3″ 3.27 (1H, m) 3.28 (1H, m) 70.9 70.9
4″ 3.12 (1H, m) 3.12 (1H, m) 72.2 72.2
5″ 3.36 (1H, m) 3.37 (1H, m) 68.7 68.7
6″ 1.04 (3H, d, 6.0)1.05 (3H, d, 6.0) 18.4 18.4
注:通过 2D-NMR归属化合物 2和 3的碳氢信号
Note:Signalsofcompound2 and3 wereasignedundertheaidsof2D-NMR
　　化合物 6　淡黄色粉末 。 UVλMeOHmax nm:268,
341。1H-NMR(500 MHz, DMSO-d6)和 13C-NMR
(125 MHz, DMSO-d6)数据见表 2。 NMR数据与
文献[ 7]报道的化合物杨梅素 3-O-β-D-半乳糖苷一
致 。
化合物 7　黄色粉末 。 ESI-MS:m/z739.2
[ M-H] -, 结合 1H-NMR和 13C-NMR数据 , 推测
其相对分子质量为 740。 UVλMeOHmax nm:266, 348。1
H-NMR(500 MHz, DMSO-d6)和 13C-NMR(125
MHz, DMSO-d6)数据见表 3。 NMR数据与文
献 [ 8-9]报道的化合物山柰酚 3-O- (2″, 6″-二-O-α-L-
鼠李糖基)-β-D-葡萄糖苷一致 。
化合物 8　黄色粉末。 ESI-MS:m/z755.1
[ M-H] - , 结合 1H-NMR和 13C-NMR数据 , 推测
其相对分子质量为 756。 UVλMeOHmax nm:257, 358。
1H-NMR(500 MHz, DMSO-d6)和 13C-NMR(125
MHz, DMSO-d6)数据见表 3。 NMR数据与文
献[ 8-9]报道的化合物槲皮素 3-O-(2″, 6″-二 -O-α-L-
鼠李糖基)-β-D-葡萄糖苷一致。
化合物 9　白色粉末。 UVλMeOHmax nm:222, 253。
ESI-MS:m/z499.2 [ M +Na] + , 515.1 [ M +
K] +, 结合 1H-NMR和 13C-NMR谱数据 , 推测其相
对分子质量为 476。1 H-NMR(500 MHz, DMSO-
d6):δ2.95 (1H, brt, J=6.0 Hz, H-2), 2.98
·1303·中国药学杂志 2008年 9月第 43卷第 17期　　　　　　　　　　　　 ChinPharmJ, 2008September, Vol.43No.17
　　表 3　化合物 7和 8的核磁共振谱数据 (测试溶剂:二甲
基亚砜-d6)
Tab.3　NMRDataforcompound7 and8 (δinDMSO-d6)
No. 7 8δC δH(J/Hz) δC δH(J/Hz)
2 157.1 156.6
3 132.8 133.0
4 177.2 177.3
5 161.3 161.1
6 99.1 6.07 (1H, s) 99.7 6.15 (1H, s)
7 164.2 164.4
8 94.1 6.26 (1H, s) 94.3 6.26 (1H, s)
9 156.6 157.0
10 103.3 103.8
1′ 121.6 122.1
2′ 131.0 7.92 (1H, d, 8.5)115.5 7.46 (1H, s)
3′ 115.5 6.86 (1H, d, 8.5)145.3
4′ 160.1 148.7
5′ 115.5 6.86 (1H, d, 8.5)116.3 6.79 (1H, d, 8.5)
6′ 131.0 7.92 (1H, d, 8.5)121.6 7.52 (1H, d, 8.5)
5-OH 12.53 (1H, brs) 12.55 (1H, brs)
3-O-Glu 1″ 99.5 5.48 (1H, d, 7.5) 99.1 5.52 (1H, d, 7.5)
2″ 77.4 3.05 ～ 3.82 (m) 77.7 3.05 ～ 3.82 (m)
3″ 77.7 3.05 ～ 3.82 (m) 77.5 3.05 ～ 3.82 (m)
4″ 70.9 3.05 ～ 3.82 (m) 70.9 3.05 ～ 3.82 (m)
5″ 75.9 3.05 ～ 3.82 (m) 76.1 3.05 ～ 3.82 (m)
6″ 67.3 3.05 ～ 3.82 (m) 67.5 3.05 ～ 3.82 (m)
2″-O-Rha 1 101.2 5.04 (1H, s) 101.2 5.05 (1H, s)
2 70.9 3.05 ～ 3.82 (m) 70.7 3.05 ～ 3.82 (m)
3 70.7 3.05 ～ 3.82 (m) 70.9 3.05 ～ 3.82 (m)
4 72.2 3.05 ～ 3.82 (m) 72.2 3.05 ～ 3.82 (m)
5 68.7 3.05 ～ 3.82 (m) 68.7 3.05 ～ 3.82 (m)
6 17.7 0.79 (3H, d, 6.0) 17.7 0.80 (3H, d, 6.0)
6″-O-Rha 1″ 101.0 4.32 (1H, s) 101.0 4.34(1H, s)
2″ 70.9 3.05 ～ 3.82 (m) 70.7 3.05 ～ 3.82 (m)
3″ 70.7 3.05 ～ 3.82 (m) 70.9 3.05 ～ 3.82 (m)
4″ 72.2 3.05 ～ 3.82 (m) 72.2 3.05 ～ 3.82 (m)
5″ 68.7 3.05 ～ 3.82 (m) 68.7 3.05 ～ 3.82 (m)
6″ 18.2 0.97 (3H, d, 6.0) 18.2 1.02 (3H, d, 6.0)
注:通过 2D-NMR归属碳氢信号
Note:theasignmentofthesesignalswereundertheaidsof2D-NMR
(1H, d, J=10.5 Hz, H-5″), 3.08 (1H, brt,
J=8.5 Hz, H-3″), 3.20 (1H, m, H-4′), 3.26
(1H, m, H-4″), 3.30 (2H, m, H-2′, 3′),
3.60 (2H, m, H-5′, 6′), 3.67 (1H, dd, J=
10.5, 5.0 Hz, H-5″), 3.77 (3H, s, H-8),
3.82 (3H, s, H-9), 3.95 (1H, d, J=9.5 Hz,
H-6′), 4.15 (1H, d, J=7.5 Hz, H-1″), 4.92
(1H, d, J=6.5 Hz, H-1′), 6.66 (1H, dd, J=
8.7, 1.7 Hz, H-5), 6.81 (1H, d, J=1.7 Hz,
H-3), 7.68 (1H, d, J=8.7 Hz, H-6)。13C-NMR
(125 MHz, DMSO-d6)δ:52.12 (C-8), 56.02
(C-9), 66.12 (C-5″), 69.16 (C-6′), 69.97 (C-
4″), 70.11 (C-4′), 73.71 (C-2′), 73.84 (C-
2″), 76.16 (C-5′), 76.73 (C-3′), 77.04 (C-
3″), 101.35 (C-1′), 102.51 (C-3), 104.63 (C-
1″), 108.13 (C-5), 113.11 (C-1), 132.92 (C-
6), 159.01 (C-2), 164.07 (C-4), 166.18 (C-
7)。 NMR数据与文献 [ 10] 报道的化合物樱草苷一
致 , 但其报告的13C-NMR数据不完整 , 本实验通过
2D-NMR数据归属樱草苷全部碳氢信号并将 13C-
NMR数据补充完整。
致谢:核磁共振谱由北京师范大学分析测试中心核磁室代
测。
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(收稿日期:2007-11-01)
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