全 文 ：第 28卷第 1期
2008年 2月
林　产　化　学　与　工　业
ChemistryandIndustryofForestProducts
Vol.28 No.1
Feb.2008
黄背栎的脂溶性化学成分研究
　　收稿日期:2007-08-10
　　作者简介:李 钦(1978-),男,河南南阳人 ,博士 ,从事天然药物的活性成分研究
　＊通讯作者:李 萍 ,教授 ,博士生导师 ,从事生药的活性成分与质量控制方面的研究;E-mail:liping2004@ 126.com。
LIQin　　
李 钦1, 2 , 沈月毛 2 , 李 萍1＊
(1.中国药科大学现代中药教育部重点实验室 , 江苏 南京 210009;2.中国科学院
昆明植物研究所植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室 , 云南 昆明 650204)
摘　要:　对黄背栎的化学成分进行了研究 ,利用凝胶(SephadexLH-20)及硅胶等柱色谱技术分离
得到了 6个化合物 ,经理化及光谱方法分别鉴定为熊果酸 28-O-β-D-吡喃木糖基(1※ 3)-β-D-吡
喃葡萄糖苷 (Ⅰ), 吡喃木糖基(1※ 3)-β-D-吡喃葡萄糖基熊果酸 28-O-甲酯 (Ⅱ), 木栓酮 (Ⅲ ),
3-羟基-16-木栓酮(Ⅳ), 5-羟甲基-2-呋喃甲醛 (Ⅴ), β-谷甾醇(Ⅵ )。这 6个化合物均为首次从黄背栎中分离得到。
关键词:　黄背栎;三萜;化学成分
中图分类号:TQ91　　　　　　文献标识码:A　　　　　　文章编号:0253-2417(2008)01-0092-03
LipophilicComponentsfromtheBarkofQuercuspannosaHand.-Mazz.
LIQin1, 2 , SHENYue-mao2 , LIPing1
(1.KeyLaboratoryofModernChineseMedicines, MinistryofEducationandDepartmentofPharmacognosy,
ChinaPharmaceuticalUniversity, Nanjing210009, China;2.StateKeyLaboratoryofPhytochemistryandPlant
ResourcesinWestChina, KunmingInstituteofBotany, CAS, Kunming650204, China)
Abstract:ChemicalconstituentsofQuercuspannosaHand.-Mazz.werestudied.Eightcompoundswereisolatedandpurifiedvia
silicagelandSephadexLH-20columnchromatographyrepeatedlyandtheirstructureswereelucidatedonthebasisofspectroscopic
evidencesandphysiochemicalproperties.Theywereidentifiedasursolicacid28-O-β-D-xylopyranosyl(1※ 3)-β-D-glucopyrano-
side(Ⅰ), 3-O-β-D-xylopyranosyl(1※3)-β-D-glucopyranosylursolicacid28-O-methylester(Ⅱ), friedelin(Ⅲ), 3-hydroxy-16-
friedelanone(Ⅳ), 5-(hydroxymethyl)furan-2-carbaldehyde(Ⅴ), β-sitosterol(Ⅵ ).Alcompoundswereisolatedfromthisplant
forthefirsttime.
Keywords:QuercuspannosaHand.-Mazz.;triterpenoids;chemicalconstituents
黄背栎(QuercuspannosaHand.-Mazz.)是壳斗科栎属高山栎组植物。其果实具有收敛 、止血之功
效 ,在云南民间习用其治疗腹泻 、痢疾等疾病。目前 ,国内外的一些研究表明 ,栎属植物具有广泛的生物
活性 ,多数栎属植物具有抗氧化 、抗菌消炎的作用 [ 1] 。我国栎属植物资源丰富 ,有很多种为我国所特有
(如高山栎组的多数种)[ 2] ,而国内对栎属植物的化学成分尚缺乏深入研究 ,这极大地制约着我国栎属
植物资源的开发和利用。作者对黄背栎的化学成分进行了系统的研究 ,从中分离得到了 6个化合物 ,分
别是熊果酸 28-O-β-D-吡喃木糖基(1※)-β-D-吡喃-葡萄糖苷(Ⅰ),吡喃木糖基(1※3)-β-D-吡喃葡
萄糖基熊果酸 28-O-甲酯(Ⅱ),木栓酮(Ⅲ), 3-羟基-16-木栓酮(Ⅳ), 5-羟甲基-2-呋喃甲醛(Ⅴ), β-谷
甾醇 (Ⅵ ),这 6个化合物均为首次从黄背栎中分离得到 。
1　仪器与材料
1.1　材料
样品采集于云南中甸碧塔海 ,经昆明植物研究所的周浙昆研究员鉴定为黄背栎(Quercuspannosa
Hand.-Mazz.)的根的韧皮部 ,凭证标本存于昆明植物所植化室。
第 1期 李 钦 ,等:黄背栎的脂溶性化学成分研究 93　
1.2　仪器与试剂
BrukerAM-400及 DRX-500核磁共振仪 , 二甲基亚砜 (TMS)为内标;VG-Auto-Spec-3000及
Thermo-FinniganLCQ-Advantage质谱仪;JascoDIP-370digitalpolarmeter微量旋光仪;BǜchiR-114旋转
蒸发仪;BSZ-100自动部分收集仪 ,上海青浦沪西仪器厂;SHZ-D(Ⅲ)型循环水式多用真空泵 ,巩义市予
华仪器有限公司 。柱色谱所用的填充剂 ,反相 C18硅胶是 Merck公司的产品 , SephadexLH-20是 Amers-
han公司的产品 ,硅胶 G及薄层层析用 GF254硅胶板均由青岛海洋化工厂生产 。所用试剂均为分析纯。
2　实验方法与结果
2.1　提取与分离
黄背栎根皮粗粉 1.7kg,用 95%(体积分数)的乙醇热回流提取 3次 ,每次 4h,合并乙醇提取液后
减压浓缩 ,浓缩液依次用石油醚 、乙酸乙酯 、正丁醇萃取。取乙酸乙酯部分 5g用 160g的反相 C18硅胶
柱处理 ,用甲醇-水系统梯度洗脱 ,再经 SephadexLH-20及硅胶等反复柱色谱层析 ,得到化合物 Ⅰ 、 Ⅱ、
Ⅲ 、 Ⅳ、 Ⅴ和 Ⅵ 。
2.2　结构鉴定
化合物Ⅰ:无色针晶(甲醇), FABMS:m/z749[ M-H]-。1HNMR(CD3OD, 500Hz)δ:0.81, 0.96,
1.01, 1.12, 1.17, 1.26, 1.54 (each3H, s, 7×CH3), 5.20 (1H, d, J=6.3 Hz, glc1′-H)。13CNMR
(CD3OD, 125 Hz)δ:38.8(C-1), 27.3(C-2), 78.4(C-3), 38.8(C-4), 54.3(C-5), 18.4(C-6),
33.0(C-7), 40.4(C-8), 47.7(C-9), 37.0(C-10), 24.5(C-11), 127.1(C-12), 139.1(C-13),
43.5(C-14), 28.2(C-15), 25.4(C-16), 48.3(C-17), 52.8(C-18), 41.1(C-19), 38.8(C-20),
30.7(C-21), 36.7(C-22), 28.2(C-23), 15.5(C-24), 16.3(C-25), 17.2(C-26), 23.3(C-27),
178.0(C-28), 17.4(C-29), 21.3(C-30), 103.8(glcC-1′), 72.7(glcC-2′), 88.3(glcC-3′), 69.1
(glcC-4′), 73.8(glcC-5′), 63.8(glcC-6′), 106.4(xylC-1″, 75.5(xylC-2″), 77.7(xylC-3″, 71.2
(xylC-4″), 67.6(xylC-5″)。与参考文献 [ 3 ～ 4]对照 ,鉴定其为熊果酸 28-O-β-D-吡喃木糖基
(1※3)-β-D-吡喃葡萄糖苷(ursolicacid28-O-β-D-xylopyranosyl(1※3)-β-D-glucopyranoside)。
化合物 Ⅱ:无色针晶 , FABMS:m/z763[ M-H] -。 1HNMR(CD3OD, 500Hz)δ:0.83, 0.96, 1.05,
1.12 , 1.15, 1.28, 1.57 (each3H, s, 7 ×CH3), 5.37 (1H, d, J=6.8Hz, glc1′-H).13CNMR
(CD3OD, 125Hz)δ:39.0(C-1), 28.1(C-2), 85.7(C-3), 38.9(C-4), 56.5(C-5), 18.4(C-6),
32.3(C-7), 41.1(C-8), 48.3(C-9), 38.1(C-10), 23.8(C-11), 126.0(C-12), 138.5(C-13),
43.0(C-14), 29.3(C-15), 26.6(C-16), 48.8(C-17), 52.0(C-18), 39.6(C-19), 39.1(C-20),
30.6(C-21), 36.8(C-22), 28.5(C-23), 15.3(C-24), 16.2(C-25), 17.4(C-26), 24.0(C-27),
176.3(C-28), 17.6(C-29), 21.4(C-30), 103.7(glcC-1′), 72.1(glcC-2′), 87.9(glcC-3′), 68.9
(glcC-4′), 73.2(glcC-5′), 62.9(glcC-6′), 106.5(xylC-1″), 75.6(xylC-2″), 77.8(xylC-3″),
71.4(xylC-4″), 67.7(xylC-5″), 58.4(—OCH3)。与参考文献 [ 3 ～ 4]对照 ,鉴定其为吡喃木糖基
(1※3)-β-D-吡喃葡萄糖基熊果酸 28-O-甲酯(3-O-β-D-xylopyranosyl(1※3)-β-D-glucopyranosylursolic
acid28-O-methylester)。
化合物 Ⅲ:无色柱状结晶(甲醇), Liebermann-Burchard反应为阳性。 EIMSm/z(%):426(M+,
19.6), 411(7.7), 341(4.5), 302(17.0), 273(29.7), 246(16.8), 232(17.3), 231(16.9), 218
(24.6), 205(32.6), 179(29.5), 163(29.7), 137(31.9), 125(68.0), 123(64.8), 109(65.8), 95
(79.6), 81(61.9), 69(100)。 1HNMR(CDCl3 , 500 Hz)δ:0.70, 0.85, 0.93, 0.98, 0.99, 1.03, 1.16
(each3H, s, 7×CH3)及 0.86(3H, d, J=6.8, 23-CH3)。 13CNMR(CDCl3 , 125 Hz)δ:22.3(C-1),
41.5(C-2), 213.1(C-3), 58.2(C-4), 42.1(C-5), 41.3(C-6), 18.2(C-7), 53.1(C-8), 37.5
(C-9), 59.5(C-10), 35.6(C-11), 30.5(C-12), 39.7(C-13), 38.3(C-14), 32.4(C-15), 36.0
(C-16), 30.0(C-17), 42.8(C-18), 35.3(C-19), 28.2(C-20), 32.8(C-21), 39.3(C-22), 6.8
94　 林　产　化　学　与　工　业 第 28卷
(C-23), 14.7(C-24), 18.0(C-25), 20.3(C-26), 18.7(C-27), 32.1(C-28), 35.0(C-29), 31.8
(C-30)。与参考文献 [ 5]对照 ,鉴定其为木栓酮(friedelin)。
化合物Ⅳ:无色柱状结晶(甲醇), Liebermann-Burchard反应为阳性。 FABMSm/z(%):m/z443
[ M-H]+。 1HNMR(CDCl3 , 500Hz)δ:0.93(3H, d, J=6.6 Hz, 23-CH3), 0.84, 0.94, 0.94, 0.99,
0.99, 1.00, 1.17(each3H, s, 7×CH3 ), 3.54(1H, m, 3-H)。 13CNMR(CDCl3 , 125 Hz)δ:20.1
(C-1), 35.0(C-2), 71.4(C-3), 52.2(C-4), 38.4(C-5), 41.3(C-6), 18.7(C-7), 53.2(C-8),
37.8(C-9), 59.2(C-10), 35.5(C-11), 30.6(C-12), 39.2(C-13), 39.8(C-14), 50.2(C-15),
220.1(C-16), 43.6(C-17), 42.8(C-18), 36.0(C-19), 28.1(C-20), 31.7(C-21), 32.3(C-22),
10.8(C-23), 17.5(C-24), 18.1(C-25), 30.0(C-26), 15.9(C-27), 32.8(C-28), 35.3(C-29),
32.1(C-30)。与参考文献 [ 4]对照 ,鉴定其为 3-羟基-16-木栓酮(3-hydroxy-16-friedelanone)。
化合物Ⅴ:无色糖浆状物质 ,放置后呈现棕黄色 。 EI-MSm/z127[ M+H] +。 1HNMR(CDCl3 ,
400Hz)δ:7.16(1H, d, J=3.2 , H-3), 6.44(1H, d, J=3.2, H-4), 4.62(2H, s, CH2), 9.46(1H, s,
CHO);13CNMR(CDCl3 , 100Hz)δ:152.0(C-2), 123.3(C-3), 109.9(C-4), 160.9(C-5), 57.2
(CH2), 177.7(CHO)。与参考文献 [ 6]对照 ,鉴定其为 5-羟甲基 -2-呋喃甲醛(5-(hydroxymethyl)
furan-2-carbaldehyde)。
化合物 Ⅵ :白色针状结晶(甲醇),易溶于氯仿 、甲醇。 mp140 ～ 142℃,茴香醛-硫酸显紫红色。
1HNMR(CD3COCD3 , 500Hz)δ:5.35(1H, t, H-6), 3.52(1H, m, H-3), 0.68(3H, s, CH3), 0.82(3H, s,
CH3), 0.84(3H, s, CH3), 0.86(3H, s, CH3), 0.91(3H, s, CH3), 1.00(3H, s, CH3)。化合物 Ⅵ 与
β-sitosterol标准品共薄层 ,结果一致 ,与 β-sitosterol标准品混合后熔点不下降 , IR谱与标准谱对照一致 ,
与参考文献 [ 7]对照 ,鉴定其为 β-谷甾醇(β-sitosterol)。
3　结 论
从黄背栎中分离得到了 6个化合物 ,经理化和光谱分析鉴定了其结构分别为熊果酸 28-O-β-D-吡
喃木糖基(1※3)-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅰ), 吡喃木糖基(1※3)-β-D-吡喃葡萄糖基熊果酸 28-O-甲酯
(Ⅱ),木栓酮(Ⅲ), 3-羟基-16-木栓酮(Ⅳ), 5-羟甲基-2-呋喃甲醛(Ⅴ), β-谷甾醇(Ⅵ ),这 6个化合
物均为首次从黄背栎中分离得到。
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