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鞑靼滨藜挥发性化学成分分析



全 文 :天然产物研究与开发 NatProdResDev2010, 22:1040-1044
文章编号:1001-6880(2010)06-1040-05
 
 
 收稿日期:2008-12-30   接受日期:2009-05-07
 基金项目:新疆植物资源化学重点实验室开放课题(2008-04)
*通讯作者 Tel:86-991-3835679;E-mail:haji@ms.xjb.ac.cn
鞑靼滨藜挥发性化学成分分析
JanarJenis1 , G.ShBurasheva1 ,阿吉艾克拜尔 ·艾萨 2* ,巴 杭 2 , Zh.AAbilov1
1哈萨克斯坦国立大学化学系 , 阿拉木图 050012;2中科院新疆理化技术研究所 ,乌鲁木齐 830011
摘 要:对鞑靼滨藜全草的挥发性化学成分进行分析。采用水蒸气蒸馏法及索氏提取法提取鞑靼滨藜全草中
的挥发性化学成分 ,用 GC-MS联用技术分析其化学组成 , 计算其相对百分含量 ,并对两种提取方法进行比较研
究。结果表明:水蒸气蒸馏法提取物的成分比索氏提取法较多。从水蒸气蒸馏法分离出的 53个色谱峰中鉴定
了 51种成分 ,含量最高的是茴香脑(45.84%),其次为正二十七烷(9.28%),羟基吲哚(6.81%), α-羟基-2-甲基
丙基苯乙酸酯(4.03%)。从索氏提取法分离出的 26个色谱峰中鉴定了 22种成分 , 含量最高的是正二十九烷
(22.63%),其次为硬酯酸(16.69%), 十六醛(6.89%), 棕榈酸(5.43%)。
关键词:鞑靼滨藜;挥发性化学成分;水蒸气蒸馏法;索氏提取法
中图分类号:R284.1;Q946.91 文献标识码:A
VolatileConstituentsfromAtriplextatarica
JanarJenis1 , G.ShBurasheva1 , HajiAkberAisa2* , BAHang2 , Zh.AAbilov1
1ChemistryDepartmentofal-FarabiKazakhnativeUniversity, Almaty050012 , China;
2XinjiangTechnicalInstituteofPhysicsandChemistry, Urumchi830011 , China
Abstract:ThevolatileoilsextractedfromthewholeplantsofAtriplextataricabywatersteamdistilationandSoxhletex-
tractionwereanalyzedbyGC-MS.Therelativecontentofeachcomponentwasdeterminedbyareanormalization.Fifty-
threecompoundswereseparatedandfifty-oneofthemwereidentifiedfromtheoilofwatersteamdistilationmethod, the
majorconstituentsare 1-methoxy-4-(1-propenyl)-benzene(45.84%), heptacosane(9.82%), 1H-indol-5-ol
(6.81%), benzenaceticacid, α-hydroxy-, and2-methylpropylester(4.03%).Twenty-sixcompoundswereseparated
andtwenty-twoofthemwereidentifiedfromtheoilofSoxhletextractionmethod, themajorconstituentsarenonacosane
(22.63%), (Z, Z)-9, 12-octadecanoicacid(16.69%), hexadecanal(6.89%), andn-hexadecanoicacid(5.43%).
Keywords:Atriplextatarica;volatileconstituents;GC-MS
  鞑靼滨藜(Atriplextatarica)属藜科(Chenopodi-
aceae)滨藜属(AtriplexL.)植物 ,藜科植物是被子植
物的大科之一 ,分布于温带 、亚热带和寒带地区 ,是
干旱 、半干旱地区的典型植物 ,具有耐旱 、耐寒 、抗盐
碱等特性。中国有 17种 2变种 ,新疆有 14种 2变
种 [ 1] ,国内外研究者曾报道过从藜科植物分离得到
的化合物主要有生物碱 、甾体类 、皂甙 、黄酮 、蛋白
质 、氨基酸 、抗坏血酸和矿物盐等成分 ,这些化合物
具有抗血栓 、镇痛 、消炎 、抗菌 、抗氧化等生物活
性 [ 2, 3] ,其中滨藜属类(AtriplexL.)植物具有广泛的
生物活性 ,例如该属植物具有杀菌 、杀虫活性 ,还用
来治疗呼吸道 ,消化系统 ,泌尿系统 ,糖尿病和关节
炎等疾病 [ 4] 。该属植物在哈萨克斯坦和中国分布
广泛 ,所含化学成分种类丰富 ,其生物活性的研究越
来越受到重视 。目前 ,在国内外尚未见有关鞑靼滨
藜挥发性化学成分的研究报道 ,本文首次报道了采
用水蒸气蒸馏法及索氏提取法提取 ,利用气相色谱 -
质谱连用技术分析新疆阿勒泰山脉采集的鞑靼滨藜
挥发性化学成分。
1 实验部分
1.1 仪器与材料
Perkin-ElemerAutoSystemXL-TurbMass-气相色
谱-质谱联用仪。
鞑靼滨藜 , 2008年 7月中旬采于新疆阿勒泰地
区布尔津河边 ,由新疆生态与地理研究所沈观冕研
究员鉴定为鞑靼滨藜(Atriplextatarica)。
DOI :10.16333/j.1001-6880.2010.06.039
1.2 实验方法
1.2.1 样品制备
水蒸气蒸馏法:将粉碎后的鞑靼滨藜全草粉末
100g用水蒸气蒸馏法提取约 6 h,收集油层 ,得到无
色有青草气味的挥发油 0.11 g,索氏提取法:100 g
鞑靼滨藜全草粉末置索氏提取器中 ,石油醚提取三
次 ,回收石油醚后得棕色油状物 0.30 g,分别备做
GC-MS分析。
1.2.2 气相色谱 -质谱联用仪分析条件
气相色谱条件:PE-5MS柱为(30 m×0.25 mm
×0.25 μ);程序升温:60℃保持 5min, 2 ℃/min升
至 180℃, 3.5 ℃/min升至 290 ℃,保持 40 min;进
样口温度:310 ℃,进样量 0.1 μL, 1.0 uL;分流比:
60∶1;载气为氦气(99.999%)
质谱条件:电离方式 EI,电子能量 70 eV,传输
线温度 260 ℃,离子源温度为 230 ℃;质量范围 35-
600 amu。通过 Turbmass4.1工作站 Nist;Wiley标
准质谱库进行检索 ,同时通过面积归一法从总离子
流图计算各成分的相对百分含量 。
2 结果与讨论
  所得到的挥发性化学成分利用 GC-MS联用仪
分析 ,对总离子流图中的各峰经质谱扫描后得到质
谱图 ,通过 Turbmass4.1工作站 Nist;Wiley标准质
谱库进行检索 。从水蒸气蒸馏法所得挥发油中共鉴
定出 51种化学成分 。用峰面积归一化法算出各成
分在挥发性成分中的相对含量 ,总离子流图见图 1,
结果见表 1。从索氏提取法所得挥发油中共鉴定出
22种化学成分 。用峰面积归一化法算出各成分在
挥发性成分中的相对含量 ,总离子流图见图 2 ,结果
见表 2。
表 1 水蒸汽蒸馏法提取鞑靼滨藜挥发性化学成分
Table1 ChemicalconstitutesofvolatilesintheoilfromAtriplextataricabysteamdistilation
峰号
Peak
No.
化学成分
Chemicalconstituent
保留时间
tR(min)
分子式
Molecular
Formula
分子量
M
相对百
分含量
Relative
content(%)
1 2, 4-二甲基己烷 Hexane, 2, 4-dimethyl- 3.56 C8H18 114 0.95
2 乙基环戊烷 Cyclopentane, ethyl- 3.61 C7H14 98 0.38
3 2, 3, 3-三甲基戊烷 Pentane, 2, 3, 3, -trimethyl- 3.67 C8H18 114 0.33
4 2, 3-二甲基己烷 Hexane, 2, 3-dimethyl- 3.92 C8H18 114 0.22
5 2, 5-二甲基己烷 Hexane, 2, 5-dimethyl- 4.00 C8H18 114 1.18
6 甲苯 Toluene 4.09 C7H8 92 2.74
7 3-甲基庚烷 Heptane, 3-methyl- 4.135 C8H18 114 微量
8 辛烷 Octane 4.63 C8H18 114 1.30
9 叔丁基过氧化氢 Tert-butylhydroperoxide 15.48 C4H10O2 90 0.28
10 3-辛酮 3-Octanone 15.81 C8H18 128 0.33
11 柠檬酸 Limonene 16.79 C10H16 136 1.03
12 苯乙醛 Benzeneacetaldehyde 18.16 C8H8O 120 0.79
13 3, 7-二甲基辛烯-1 1-Octene, 3, 7-dimethyl- 21.03 C10H20 140 0.19
14 Bicyclo[ 2.2.1] heptan-2-one, 1, 3, 3-trimethyl- 21.914 C10H16O 152 微量
15 3, 5-辛烯酮-2 3, 5-Octadien-2-one(E, E)- 22.97 C8H12O 124 0.25
16 3, 4-二甲基环己醇 3, 4-Dimethylcyclohexanol 23.98 C8H16O 128 1.17
17
反式 1-甲基-4-(1-甲基乙基), 2-环己烯醇-1
2-Cyclohexen-1-ol, 1-methyl-4-(1-methylethyl.trans-) 25.27 C10H18O 154 0.40
18
顺式 1-甲基-4-(1-甲基乙基), 2-环己烯醇-1
2-Cyclohexen-1-ol, 1-methyl-4-(1-methylethyl.cys-) 27.03 C10H18O 154 0.24
19 戊基苯 Benzene, pentyl- 28.50 C11H16 148 0.16
20
3α, 4, 7, 7α-四氢化二甲基-4, 7-二亚甲基-1H-茚
4, 7-Methano-1H-indene, 3α, 4, 7, 7α-tetrahydrodimetyl- 29.03 C12H16 160 0.24
1041Vol.22       JanarJenis等:鞑靼滨藜挥发性化学成分分析  
21 丙烯基-甲基苯酚-2Phenol, 2-methyl-6-(2-propenyl)- 30.58 C10H12O 148 0.23
22 对-烯苯基茴香醚Benzene, 1-methoxy-4-(2-propenyl)- 32.70 C10H12O 148 0.77
23 2-乙炔醇-1 2-Nonyn-1-ol 34.85 C9H16O 140 2.16
24 长叶薄荷酮 Pulegone 36.49 C10H16O 152 0.73
25 2-烯丙基甲基酚 2-Alyl-4-methylphenol 37.87 C10H12O 148 0.50
26 茴香醛 Benzaldehyde, 4-methoxy- 38.54 C8H8O2 136 1.13
27 茴香脑 Benzene, 1-methoxy-4-(1-propenyl)- 42.26 C10H12O 148 45.84
28 4-乙烯基-2-甲氧基苯酚 2-Methoxy-4-vinilphenol 44.02 C9H10O2 150 0.97
29 1-苯基戊酮-1 1-Pentanone, 1-phenyl- 47.36 C11H14O 162 0.28
30 茴香酮 2-Propanone, 1-(4-methoxyphenyl)- 49.99 C10H12O2 164 0.62
31 4(14), 11-二烯桉素 Eudesma-4(14), 11-diene 58.53 C15H24 204 2.02
32 β -紫罗兰酮 β-lonone 58.83 C13H20O 192 1.30
33
α-雪松烯 1H-Benzocycloheptene, 2, 4α, 5, 6, 7, 8, 9, 9α-octa-
hydro-3, 5, 5-trimethyl-9-methylene 59.18 C15H24 204 0.24
34 1-1甲基环戊基乙酮 1-(1-Methyl-cyclopentyl)-ethanone 61.73 C8H14O 126 0.73
35
二氢猕猴桃(醇酸)内酯 2(4H)-Benzo-
furanone, 5, 6, 7, 7α-tetrahydro-4, 4, 7α-trimethyl-(r)- 62.02 C11H16O2 180 0.33
36 氧化石竹烯 Caryophylleneoxide 66.30 C15H24O 220 0.27
37 蛇床烯醇 2-Naphtahalenemethanol, decahydro- 71.80 C15H26O 222 0.52
38 羟基吲哚 1H-indol-5-ol 72.80 C8H7ON 133 6.81
39 四氢化吡喃十二烯酸酯 TetrahydropyranZ-8, 10-dodecadienoate 74.17 C17H28O3 280 0.81
40 α-羟基-2-甲基丙基苯乙酸酯 Benzenaceticacid, .α-hydroxy-, 2-methylpropylester78.02 C12H16O3 208 4.03
41 6, 10, 14-三甲基十五烷乙酮-2 2-Pentadecanone, 6, 10, 14-trimethyl- 86.40 C18H36O 268 0.15
42 邻苯二甲基二丁酯 1, 2-Benzenedicarboxylicacid, Bis(2-methylpropylester) 87.97 C16H22O4 278 0.18
43 棕榈酸 n-Hexadecanoicacid 95.68 C16H32O2 256 0.64
44 植醇 Phytol 104.31 C20H40O 296 0.89
45 油酸 Oleicacid 107.13 C18H34O2 282 0.84
46 正二十三烷 Tricosane 115.39 C23H48 324 0.35
47 正二十四烷 Tetracosane 121.10 C24H50 324 0.96
48 正二十五烷Pentacosane 126.65 C25H52 352 1.57
49 邻苯二甲酸辛酯 Di-n-octylphtahalate 129.15 C24H38O4 390 0.40
50 正二十六烷 Hexacosane 132.07 C26H54 366 2.26
51 正二十七烷 Heptacosane 138.53 C27H56 380 9.28
表 2 索氏提取法提取鞑靼滨藜挥发性化学成分
Table2 ChemicalconstitutesofvolatilesintheoilfromAtriplextataricabySoxhletextraction
峰号
Peak
No.
化学成分
Chemicalconstituent
保留时间
tR(min)
分子式
Molecular
Formula
分子量
M
相对百
分含量
Relative
content(%)
1
4, 4, 7α-三甲基-5, 6, 7, 7α-四氢-2-(4H)苯喃酮
2(4)-Benzofuranone, 5, 6, 7, 7α-tetrahydro-4, 4, 7α-trymethyl- 27.71 C11H16O2 180 0.18
2
3, 7-二甲基-6-辛烯醇-1-乙酯
Butanoicacid, 3, 7-dimethyl-6-octenylester 44.80 C14H26O2 226 0.73
3 6, 10, 14-三甲基十五酮-2 2-Pentadecanone, 6, 10, 14-trimethyl- 45.09 C13H26O 198 0.46
1042 天然产物研究与开发                      Vol.22
4 3, 7-二甲基-6-辛烯醇-1-乙酯 6-Octen-1-ol, 3, 7-dimethyl-, acetate 47.01 C12H22O2 198 0.20
5 棕榈酸 n-Hexadecanoicacid 51.97 C16H32O2 256 5.34
6 未知 58.52 - - 0.90
7 硬酯酸 9, 12-Octadecanoicacid(z, z)- 60.77 C18H32O2 280 16.69
8 2-丁基-十一醇 1-Octanol, 2-butyl- 66.83 C12H26O 186 0.42
9 正二十五烷 Pentacosane 75.24 C25H52 352 1.32
10 双-n-辛基-苯酯 Di-n-octylphthalate 77.31 C24H38O4 390 0.33
11 十四醛 Tetradecanal 80.55 C14H28O 212 0.77
12 正二十七烷 Heptacosane 83.10 C27H56 380 7.12
13 未知 86.76 - - 0.51
14 13-叔十四醇乙酯 13-Tertadecen-1-olacetate 87.33 C16H30O2 254 0.33
15 角鲨烯 Squalene 87.85 C30H50 410 0.47
16 十六醛 Hexadecanal 88.27 C16H32O 240 6.89
17 2-甲基二十三烷 Tricosane, 2-methyl- 89.03 C24H50 338 0.55
18 正二十九烷 Nonacosane 90.57 C29H60 408 22.63
19 7-己基二十烷 Eicosane, 7-hexyl- 93.87 C26H54 366 0.51
20 十八醛 Octadecanal 94.49 C18H36O 268 1.40
21 十七基环氧乙烷 Oxirane, heptadecyl- 95.48 C19H38O 282 5.13
22 正三十一烷 Hentriacontane 97.52 C31H64 436 9.81
23 正二十七醇 1-Heptacosanol 102.39 C27H56 0 396 2.36
24 3, 5-豆甾二烯 Stigmastan-3, 5-dien 107.75 C29H48 396 5.44
25 未知 116.16 - - 4.36
26 未知 134.65 - - 5.16
图 1 水蒸气蒸馏法提取鞑靼滨藜挥发性化学成分色谱图
Fig.1 TotalchromatogramofvolatilesintheoilfromAtriplex
tataricabySteamdistillation
  本文首次对新疆阿勒泰地区布尔津河边采集的
鞑靼滨藜全草挥发性成分进行了研究 ,分别采用水
蒸汽蒸馏法和索氏提取法进行测定 ,从表 1和表 2
结果可以看出 ,二者比较成分不一致 ,成分含量有差
异 。水蒸汽蒸馏法:得率较低 ,所含成分种类多 ,芳
香族化合物 , 醇 、酮 、酯类化合物含量较高 (81.
49.1% ),索氏提取法:得率较高 ,所含成分种类少 ,
烷烃类化合物含量较高(47.07%)[ 5] 。
图 2 索氏提取法鞑靼滨藜挥发性化学成分色谱
Fig.2 TotalchromatogramofvolatilesintheoilfromAt-
riplextataricabySoxhletextraction
  用水蒸汽蒸馏法提取鞑靼滨藜全草挥发性化学
成分 ,已鉴定出的 51种化合物的含量占化合物检出
总量的 95%,主要有芳香族化合物 ,醇 ,酮 ,酯类化
1043Vol.22       JanarJenis等:鞑靼滨藜挥发性化学成分分析  
合物和长链脂肪组化合物其中茴香脑的含量最高为
45.84%,羟基吲哚的含量为 6.81%, α-羟基-2-甲基
丙基苯乙酸酯的含量为 4.03%, β-紫罗兰酮含量为
1.30%。据报道茴香脑在食品特别是糕点的加香
中 ,用作茴香香精和甘草香精。此外 ,还用于化妆品
和香皂的香料 、合成药物的原料及彩色照相的增感
剂等。茴香脑作为药物 ,以因化疗或放疗反致的白
细胞减少症 ,及其他原因引起的白细胞减少症有一
定的治疗作用。茴香脑作为生产茴香醛的消费比重
较大。
用索氏提取法提取鞑靼滨藜全草挥发性化学成
分 ,已鉴定出的 22种化合物的含量占化合物检出总
量的 90%,主要有烷烃 ,醛类化合物和酸类化合物
其中正二十九烷含量最高为 22.63%,硬酯酸的含
量为 16.69%, 十六醛的含量为 6.89%, 棕榈酸
5.43%,据报道 ,棕榈酸与动植物的营养有密切关
系 ,也有助进婴幼儿骨骼发育的作用 [ 6] 。
本文结果为对鞑靼滨藜的化学成分进行深入的
化学和生物活性研究提供了一定的物质基础。
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