全 文 ：天然产物研究与开发 NatProdResDev2007, 19:443-446
文章编号:1001-6880(2007)02-0443-04
　
　
　收稿日期:2006-06-30　　　接受日期:2006-08-30
　基金项目:中国博士后科学基金项目(2004035254)
＊通讯作者 E-mail:kangweny@hotmail.com
SPME-GC-MS法分析小叶女贞挥发性化学成分
李彩芳 ,方明月 ,李昌勤 ,康文艺＊
河南大学天然药物研究所 , 开封 475004
摘　要:首次采用固相微萃取 /气相色谱 /质谱(SPME-GC-MS)联用技术对小叶女贞花及花蕾挥发油的成分进行
分析 , 并用峰面积归一化法测定相对百分含量。 将花和花蕾的挥发性成分进行比较 , 发现有 20种相同化学成
分。小叶女贞花挥发油中主要成分是苯乙醇(38.3%)、苯甲醇(3.28%)、芳樟醇 L(2.92%)、橙花叔醇
(2.73%)、正十一烷(2.07%)、正十二醛(1.97%)、β-荜澄茄烯(1.87%)、十一醛(1.64%)、苯乙烯 (1.59%)
等;小叶女贞花蕾挥发油中主要成分是苯乙烯 (60.01%)、芳樟醇 L(10.17%)、苯乙醇 (2.71%)、肉桂酸甲酯
(1.5%)、正壬烷(1.42%)等。
关键词:固相微萃取;气相色谱 /质谱;小叶女贞;挥发性化学成分
中图分类号:R284.1;Q946.91 文献标识码:A
AnalysisoftheEssentialoilfromLigustrumquihoui
Carr.bySPME-GC-MS
LICai-fang, FANGMing-yue, LIChang-qin, KANGWen-yi＊
InstituteofNaturalProducts, HenanUniversity, Kaifeng475004 , China
Abstract:TheessentialoilfromflowersandalabastrumsofLigustrumquihouiCarr.wasanalyzedbySPME-GC-MSfor
thefirsttime.Thecomponentsintheessentialoilwerequantitativelydeterminedbypeakareanormalization.Thecom-
parisonofchemicalconstituentsinessentialoilfromflowersandalabastrumsindicatedthattherewere20mutualchemi-
calconstituents.Themajorconstituentsintheflowerswerebenzeneethanol(38.3%), benzenemethanol(3.28%), lina-
loolL(2.92%), nerolidol(2.73%), n-undecane(2.07%), n-dodecanal(1.97%), β-cubebene(1.87%), undeca-
nal(1.64%), styrene(1.59%)andsoon;themajorconstituentsinthealabastrumswerestyrene(60.01%), linalool
L(10.17%), benzeneethanol(2.71%), methylcinnamate(1.5%), nonane(1.42%)andsoon.
Keywords:SPME;GC-MS;LigustrumquihouiCarr.;essentialoil
　　小叶女贞(LigustrumquihouiCarr.)系木犀科
女贞属植物 ,主要分布在我国南部 ,临床和实验研究
发现它的提取物具有显著的增强机体免疫功
能 [ 1, 2] 、止咳平喘 [ 3]及清除自由基 [ 4]等作用。该属
植物女贞果实中所含的主要成分齐墩果酸也已用于
肝炎的临床治疗 。目前 ,在约 50种女贞属植物中已
进行化学成分研究的有 15种 [ 5] ,国外未见小叶女贞
的报道 ,而国内对于小叶女贞的化学成分研究只有
一篇报道[ 6] ,对于其挥发油的研究未见报道 。本文
采用固相微萃取(SPME)[ 7]与 GC-MS联用技术对小
叶女贞花及花蕾的挥发性成分进行分析。
1　仪器与材料
HP6890GC/5973MS气相色谱 -质谱联用仪(美
国惠普公司)。手动固相微萃取(SPME)装置(美国
Supelco公司),萃取纤维头为:65 μmPDMS/DVB。
小叶女贞花及花蕾分别于 2006年 5月采集于
开封市 ,经河南大学药学院中药教研室李昌勤鉴定
为木犀科女贞属植物小叶女贞 ,标本存放于本实验
室(No.MPBA06051901花;No.MPBA060519花蕾)。
2　实验方法
分别称取小叶女贞花及花蕾(经粉碎)各 1.0
g,置于 15 mL专用采样瓶中 , 插入装有 65 μm
PDMS/DVB纤维头的手动进样器 , 90 ℃下顶空萃取
保持 30min取出 ,立即插入色谱仪进样口(温度 250
℃)中 ,脱附 1.5 min。
3　GC/MS分析条件
色谱条件:HP5-MS石英弹性毛细管柱(30m×
0.25mm×0.25μm);载气为 He,流量 1 ml/min;进
样口温度:250 ℃;色谱柱初始温度 50 ℃ (保持 1
min),以 8 ℃/min升温速率升至 160 ℃(保持 2
min),以 10℃/min升温速率升至 250 ℃,最后保持
10 min;不分流进样。
质谱条件:电离方式:EI源 ,能量 70 eV;离子源
温度 230 ℃;四极杆温度 150 ℃;传输线温度 280
℃;质量范围:30 ～ 350 amu;电子倍增器电压 1765
V。谱图检索:采用 Nist98.L和 Wiley275.L谱库进
行检索 。
4　结果与讨论
4.1　实验结果
按上述实验方法和条件进行实验 , 由 HPMSD
化学工作站给出总离子流图 (见图 1、2),对总离子
流图中的各峰经质谱扫描后得质谱图 ,经过质谱数
据系统检索 ,并结合有关文献从基峰 、相对丰度等几
个方面进行直观比较 ,从而确定出小叶女贞花及花
蕾挥发油中的组分 。并通过 HPMSD化学工作站数
据处理系统 ,按峰面积归一化法确定各组分在挥发
性物质中的相对含量 ,其结果列于表 1、2。
4.2　讨论
4.2.1　通过 GC-MS分析 ,在小叶女贞花挥发性物
质中 ,共分离出 90个化学成分(见图 1),鉴定出其
中的 47个成分(见表 1),已鉴定成分占总挥发性成
分的 73.63%(以峰面积计 ,下同),主要为萜烯类及
其含氧衍生物 、芳香族化合物及其衍生物 、烷烃类及
其含氧衍生物等。含量较高的成分是苯乙醇
(38.3%)、苯甲醇(3.28%)、芳樟醇 L(2.92%)、橙
花叔醇 (2.73%)、正十一烷 (2.07%)、正十二醛
(1.97%)、β-荜澄茄烯(1.87%)、十一醛(1.64%)、
苯乙烯(1.59%)、紫丁香醛 C(1.3%)等;在小叶女
贞花蕾挥发性物质中 ,共分离出 69个化学成分(见
图 2),鉴定出其中的 36个成分(见表 2),所鉴定成
分占总挥发性成分的 87.68%,主要为萜烯类及其
含氧衍生物 、芳香族化合物及其衍生物 、烷烃类及其
含氧衍生 物等。含 量较高的成 分是苯乙烯
(60.01%)、芳樟醇 L(10.17%)、苯乙醇(2.71%)、
肉桂酸甲酯(1.5%)、正壬烷(1.42%)等 。
4.2.2　将表 1和表 2的成分进行比较 ,可以看出 ,
小叶女贞花和花蕾提取到的相同挥发性成分只有二
十种 ,但在小叶女贞花蕾中含量最大的苯乙烯和芳
樟醇在花中含量都相对减少 ,而苯乙醇和烷烃含量
增多 ,并且花中出现了苯甲醇 ,这提示我们苯乙醇及
苯甲醇有可能是小叶女贞花的主要呈香成分 。
4.2.3　本研究中发现小叶女贞花挥发油成分中苯
乙醇含量占 38.3%,而苯乙醇是香料用芳香化合物
中较为重要和应用广泛的一种食用香料 ,因它具有
柔和 、愉快而持久的玫瑰香气 ,被广泛用于各种食用
香精和烟用香精中 [ 8] 。
苯乙醇存在于许多天然的精油中 ,目前主要是
通过有机合成或从天然物中萃取获得该产品 。本文
研究结果显示 ,小叶女贞的花可以应用于食用香精
和烟用香精。
4.2.4　目前文献检索只有小叶女贞果实的药用价
值报道 ,而未见其花及花蕾有药用作用 。与同属植
物女贞研究文献比较 ,发现小叶女贞挥发油中苯甲
醇含量高于女贞挥发油 ,而苯甲醇是女贞挥发油中
的主要药效成分 ,具有抗炎 、抗菌和镇痛作用 [ 9] 。
4.2.5　首次利用固相微萃取法对小叶女贞花及花
蕾进行提取 ,该方法与常规的方法水蒸气蒸馏法 、溶
444 天然产物研究与开发　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　Vol.19
剂萃取法和同时蒸馏萃取法相比 ,具有萃取效率高 、
操作简便 、无需溶剂 、时间短和萃取条件温和 ,不破
坏化学成分等优点 ,是提取小叶女贞挥发性组分的
优良方法 。
表 1　小叶女贞花挥发性化学成分
Table1　EssentialoilfromtheflowersofLigustrumquihouiCarr.
序号
No.
保留时间
tR(min)
化学成分
Chemicalconstituent
含量
Content(%)
相似度
Semblance(%)
1 1.51 2-硫代丙烷 2-Thiapropane 0.11 93
2 4.43 (E)-2-己烯醛(E)-2-Hexenal 0.50 97
3 4.5 顺式-3-己烯醇 cis-3-Hexenol 0.52 92
4 5.2 苯乙烯 Styrene 1.59 95
5 5.34 正壬烷 n-Nonane 0.31 96
6 6.18 α-蒎烯 α-Pinene 0.30 97
7 6.88 苯甲醛 Benzaldehyde 0.53 95
8 7.55 6-甲基-5-庚烯-2-酮 6-Methyl-5-hepten-2-one 0.06 95
9 7.61 月桂烯 Myrcene 0.02 92
10 7.83 八甲基-环四硅氧烷 Cyclotetrasiloxane, octamethyl- 0.12 87
11 8.86 苯甲醇 Benzenemethanol 3.28 96
12 9.18 反式-β-罗勒烯 trans-β-Ocimene 0.16 96
13 10.6 正十一烷 n-Undecane 2.07 96
14 10.64 芳樟醇 LLinaloolL 2.92 97
15 10.75 壬醛 Nonylaldehyde 0.85 91
16 11.13 苯乙醇 Benzeneethanol 38.3 95
17 12.09 紫丁香醛 CLilacaldehydeC 1.3 95
18 12.88 苯乙酸甲酯 Methylphenylacetate 0.15 87
19 13.61 正癸醛 Decanal 0.58 91
20 13.74 2, 8-二甲基-5, 8-三环 [ 5.3.0.0]癸二烯
2, 8-Dimethyl-5, 8-tricyclo[ 5.3.0.0] decadiene 0.30 93
21 14.26 丁香花醇 DLilacalcoholD 0.51 94
22 16.38 十一醛 Undecanal 1.64 91
23 17.76 丁香酚 Eugenol 0.44 96
24 18.22 α-胡椒烯 α-Copaene 0.46 98
25 18.44 肉桂酸甲酯 Methylcinnamate 0.3 86
26 18.59 β-荜澄茄烯 β-Cubebene 0.73 98
27 18.75 正十四烷 n-Tetradecane 0.52 97
28 18.85 顺式-茉莉酮 cis-Jasome 0.22 99
29 19.02 正十二醛 n-Dodecanal 1.97 99
30 19.35 β-石竹烯 β-Caryophylene 0.43 99
31 20.21 反式-α-红没药烯 trans-α-Bisabolene 0.22 90
32 20.89 β-荜澄茄烯 β-Cubebene 1.87 97
33 21.24 十五烷 Pentadecane 0.68 95
34 21.63 2, 6-二(1, 1-二甲基乙基)-4-甲基-苯酚 Phenol, 2, 6-bis(1, 1-dimethylethyl)-4-methyl- 1.12 97
35 21.89 δ-杜松烯 δ-Cadinene 0.45 93
36 22.25 十五烷 Pentadecane 0.52 93
37 22.82 橙花叔醇 Nerolidol 2.73 95
38 22.98 4-氟-3′, 4′-二甲基联苯 4-Fluoro-3′, 4′-dimethylbiphenyl 1.49 90
39 23.59 正十六烷 n-Hexadecane 0.67 98
40 23.93 1-二十二烷醇 1-Docosanol 0.23 90
41 25.47 5, 6-双氢-5, 6-二甲基苯 [ C]噌啉 5, 6-Dihydro-5, 6-dimethylbenzo[ c]cinnoline 0.17 90
42 25.84 正十七烷 n-Heptadecane 0.12 96
43 25.96 异十八烷 Pristane 0.35 96
44 27.47 8-(二甲氨基)-1-萘羧酸甲酯 1-Naphthalenecarboxylicacid, 8-(dimethylamino)-,methylester 0.37 95
45 28.93 6, 10, 14-三甲基-2-十五烷酮 2-Pentadecanone, 6, 10, 14-trimethyl- 0.41 98
46 33.83 正二十一烷 n-Heneicosane 0.86 99
47 36.15 正二十二烷 n-Docosane 0.18 99
445Vol.19 李彩芳等:SPME-GC-MS法分析小叶女贞挥发性化学成分
表 2　小叶女贞花蕾挥发性化学成分
Table2　EssentialoilfromthealabastrumsofLigustrumquihouiCar.
序号
No.
保留时间
tR(min)
化学成分
Chemicalconstituent
含量
Content(%)
相似度
Semblance(%)
1 1.53 2-硫代丙烷 2-Thiapropane 1.01 95
2 4.43 反式-2-己烯醛 trans-2-Hexenal 0.57 96
3 4.51 3-己烯-1-醇 3-Hexen-1-ol 0.26 91
4 5.21 苯乙烯 Styrene 60.01 95
5 5.35 正壬烷 Nonane 1.42 94
6 6.18 α-蒎烯 α-Pinene 0.42 97
7 6.89 苯甲醛 Benzaldehyde 0.19 90
8 7.34 1-辛烯-3-醇 1-Octen-3-ol 0.88 86
9 7.55 6-甲基-5-庚烯-2-酮 6-Methyl-5-hepten-2-one 0.17 87
10 7.62 月桂烯 Myrcene 0.22 96
11 7.84 八甲基-环四硅氧烷 Cyclotetrasiloxane, octamethyl- 0.38 90
12 8.64 柠檬烯 Limonene 0.23 95
13 9.18 反式-β-罗勒烯 trans-β-Ocimene 0.21 95
14 10.65 芳樟醇 LLinaloolL 10.17 96
15 11.09 苯乙醇 Benzeneethanol 2.71 94
16 11.65 1-乙烯基-4-甲氧基-苯 Benzene, 1-ethenyl-4-methoxy- 0.38 93
17 13.74 1-(2-丁烯基)-2, 3-二甲基-苯 Benzene, 1-(2-butenyl)-2, 3-dimethyl- 0.15 93
18 13.90 2-β-蒎烯 2-β-Pinene 0.42 90
19 16.03 1-甲基-萘 Naphthalene, 1-methyl- 0.16 96
20 17.52 α-荜澄茄烯 α-Cubebene 0.31 98
21 18.21 α-胡椒烯 α-Copaene 0.16 98
22 18.44 肉桂酸甲酯 Ethylcinnamate 1.50 97
23 18.75 正十四烷 n-Tetradecane 0.46 97
24 19.01 长叶烯 Junipene 0.55 91
25 19.28 2, 7-二甲基萘 Naphthalene, 2, 7-dimethyl- 0.12 96
26 19.35 β-石竹烯 β-Caryophylene 0.31 97
27 20.88 大根香叶烯 dGermacrene-d 0.23 98
28 21.00 β-紫罗兰酮 β-Ionone 0.25 96
29 21.24 正十五烷 Pentadecane 0.67 98
30 22.77 3a, 4, 7, 7a-四氢化-4, 7-亚甲基-1H-茚 4, 7-Methano-1H-indene, 3a, 4, 7, 7a-tetrahydro- 0.80 90
31 22.98 4-氟-2′, 6′-二甲基联苯 4-Fluoro-2′, 6′-dimethylbiphenyl 0.59 90
32 23.59 十六烷 Hexadecane 0.62 98
33 25.47 (E)-1, 2, 3-三甲基-4-丙烯基-萘Naphthalene, 1, 2, 3-trimethyl-4-propenyl-, (E)- 0.21 91
34 25.84 十七烷 Heptadecane 0.17 97
35 25.95 异十八烷 Pristane 0.46 98
36 33.83 二十一烷 Heneicosane 0.31 98
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