全 文 ：作者简介：王路（１９８４－），男，广东海洋大学在读硕士研究生。
Ｅ－ｍａｉｌ：ｗａｎｇｌｕ５＠１２６．ｃｏｍ
通讯作者：王维民
收稿日期：２０１１－０７－０１
第２７卷第６期
２　０　１　１年１　１月
Ｖｏｌ．２７，Ｎｏ．６
Ｎｏｖ．２　０　１　１
１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００３－５７８８．２０１１．０６．０３８
大孔树脂精制竹蔗烟熏液的工艺研究
Ｐｒｏｃｅｓｓ　ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ　ｏｎ　ｒｅｓｉｎ　ｌｏａｄｉｎｇ　ｏｆ　ｓｍｏｋｅｄ　ｌｉｑｕｉｄ
王　路
ＷＡＮＧ　Ｌｕ
　
王维民
ＷＡＮＧ　Ｗｅｉ－ｍｉｎ
　
谌素华
ＣＨＥＮ　Ｓｕ－ｈｕａ
　
刘　辉
ＬＩＵ　Ｈｕｉ
（广东海洋大学食品科技学院，广东 湛江　５２４０２５）
（Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｆｏｏｄ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ　Ｏｃｅａｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｚｈａｎｊｉａｎｇ，Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ５２４０２５，Ｃｈｉｎａ）
摘要：对６种大孔树脂精制竹蔗烟熏液的效果进行比较，以
烟熏液中的代表成分酚类物质和３，４－苯并芘为考察指标，对
大孔树脂精制烟熏液的工艺进行筛选。结果表明：６种树脂
对羰基化合物基本不吸附，静态吸附过程中，温度对树脂吸
附酚类物质和３，４－苯并芘影响不大，烟熏液原液１０ｍＬ，加
入２ｇ的树脂对３，４－苯并芘吸附效果最好，采用３０ｍＬ体积
分数９５％乙醇进行解析，酚类物质和３，４－苯并芘的解析率最
高，其中，ＸＡＤ－４树脂精制烟熏液效果最佳。
关键词：竹蔗烟熏液；大孔树脂；酚类物质；多环芳烃
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｃｏｎｓｉｄｅｒｉｎｇ　ｏｖｅｒａｌ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｃａｐａｃｉｔｙ　ｏｆ
Ｐｈｅｎｏｌ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ａｎｄ　Ｂ（ａ）ｐ，ＸＡＤ－４ｒｅｓｉｎ　ｗａｓ　ｓｅｌｅｃｔｅｄ　ｏｕｔ　ｏｆ　６
ｔｙｐｅｓ　ｏｆ　ｍａｃｒｏｐｏｒｏｕｓ　ｒｅｓｉｎｓ　ｔｏ　ｐｕｒｉｆｙ　ｔｈｅ　ｃｒｕｄｅ　ｓｍｏｋｅｄ　ｌｉｑｕｉｄ　ｐｒｅｐａ－
ｒａｔｉｏｎ　ｆｒｏｍ　ｂａｍｂｏｏ　ｃａｎｅ．ｃａｒｂｏｎｙｌ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｗａｓ　ｎｏｔ　ａｄｏｐｔｅｄ　ｂｙ　６
ｋｉｎｄ　ｏｆ　ｒｅｓｉｎ，Ｉｎ　ｓｔａｔｉｃ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｐｒｏｃｅｓｓ，ｔｈｅ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｈａｓ　ａ　ｌｉｔ－
ｔｌｅ　ｉｍｐａｃｔ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｐｈｅｎｏｌ　ａｎｄ　Ｂ（ａ）ｐ．Ｔｈｅ　ｅｌｉｍｉｎａｔｅ　ｒａｔｅ　ｏｆ　Ｂ（ａ）ｐ　ｗａｓ
ｂｅｓｔ　ｗｉｔｈ　１０ｍＬ　ｏｆ　ｓｔｏｓｔｅ　ｓｍｏｋｅｄ　ｌｉｑｕｉｄ　ａｎｄ　２ｇ　ｒｅｓｉｎ．Ｕｎｄｅｒ　ｔｈｅ　ｏｐ－
ｔｉｍｕｍ　ｒｅｓｏｌｖｉｎｇ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ：ｅｔｈａｎｏｌ　９５％，ｄｏｓａｇｅ　ｏｆ　３０ｍＬ，Ｐｈｅｎｏｌ
ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ａｎｄ　Ｂ（ａ）ｐ　ｃａｎ　ｂｅ　ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｉｅｓ　Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　ｄｏｗｎ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｂａｍｂｏｏ　ｃａｎｅ　ｓｍｏｋｅｄ　ｌｉｑｕｉｄ；ｍａｃｒｏ　ｐｏｒｏｕｓ　ｒｅｓｉｎｓ；ｐｈｅｎｏｌ
ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ；ｐａｔｈｓ
烟熏香味料（又称烟熏液）主要以天然植物为原料，经干
馏、提纯精制而成。作为一种食品添加剂，应用烟熏液能够
很好的控制烟熏类食品中的有害成分［１］，但是，粗制烟熏液
中含有大量焦油、苯酚、甲醛等有害成分，其中，控制烟熏香
味料中多环芳烃的含量至关重要，食用香料香精工业国际组
织（ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　ｏｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｆｌａｖｏｕｒ　ｉｎｄｕｓｔｒｙ，简称
ＩＯＦＩ）规定了最终产品中３，４－苯并（ａ）芘含量不得超过
０．０３ｍｇ／ｋｇ，中国相关规定控制烟熏香味料中３，４－苯并（ａ）
芘含量≤０．０１ｍｇ／ｋｇ、１，２－苯并（ａ）蒽含量≤０．０２ｍｇ／ｋｇ［２，３］。
烟熏液中的风味成分和有害物质的含量不仅与生产过程中
使用的木材或果核等材料的品种［４］和水分含量［５］、干馏温
度［６，７］、含氧量［５］等相关，后期的精制更是不可缺少。目前，
烟熏液的精制方法主要包括：静置［８］、蒸馏、精馏、膜过滤［９］、
活性炭吸附［１０］、有机溶剂萃取等。但是，不同的精制方法对
烟熏液的理化性质可能产生明显的影响［１１］。目前尚未见有
关大孔树脂精制烟熏液的研究报道，本试验可为烟熏液的开
发提供新的途径与依据。
１　材料和方法
１．１　试验原料
竹蔗烟熏液：本实验室自制，原料：广东湛江当地产竹
蔗，去汁后干燥至含水量约为１５％；工艺条件：温度３５０℃，
粒径０．０９ｃｍ，电压１６０Ｖ；主要成分：酚类物质、羰基化合物
及３，４－苯并芘）。
１．２　主要仪器设备
分光光度计：７２２ｓ，上海精密科学仪器有限公司；
紫外分光光度计：ＵＶ７５１－ＧＤ型，上海欣益仪器仪表厂；
精密ｐＨ计：ＵＢ－７型，德国赛多利斯；
电热恒温水浴锅：ＨＨＳ型，上海博讯实业有限公司医疗
设备厂；
恒温摇床：ＨＺＱ－Ａ型，苏州威尔实验用品有限公司。
１．３　主要试剂
９５％乙醇，异辛烷，二甲基亚砜：分析纯，广州化学试
剂厂；
２，４－二硝基苯肼（２，４－ＤＮＰＨ），愈创木酚：分析纯，国药
化学试剂有限公司；
２，６－二氯醌氯亚胺：分析纯，西亚试剂有限公司；
３，４－苯并芘标准品：色谱纯，东京化成工业株式会社；
大孔吸附树脂：ＤＭ－２、ＤＭ－１３０、ＤＭ－１３１，山东鲁抗立科
药物有限公司；
７４１
大孔吸附树脂：ＸＡＤ－４，美国罗门哈斯公司；
大孔吸附树脂：Ｄ－１０１、Ｘ－５，天津欧瑞生物科技有限
公司。
１．４　试验方法
１．４．１　大孔吸附树脂的预处理　取６种型号的大孔树脂，
加入９５％乙醇浸泡２４ｈ，使树脂充分溶胀，然后用９５％的乙
醇洗涤，直至流出液与水１∶５（体积比）混合不产生白色沉
淀；用蒸馏水洗涤树脂至无醇味；用３倍体积５％ ＨＣｌ浸泡
２～４ｈ，浸泡结束后，用蒸馏水洗至中性；最后用３倍体积
２％ ＮａＯＨ浸泡２～４ｈ，浸泡后，用蒸馏水洗至中性，备用。
１．４．２　不同型号树脂对烟熏液中３，４－苯并芘和酚类物质的
静态吸附曲线　分别称取不同类型的树脂各１ｇ（湿重）放于
锥形瓶中，然后加入烟熏液１０ｍＬ，置于摇床中，室温下以
１２０ｒ／ｍｉｎ振摇２４ｈ，并分别于０．５，１．０，１．５，２．０，２．５，３．５，
４．５，６．０，８．０，１１．０，１９．０，２４．０ｈ取样测定残留液中３，４－苯
并芘和酚类物质的含量，并计算其吸附量，每组均重复做３
次。吸附量按式（１）计算。
Ｑ＝
（Ｃ０－Ｃｒ）×Ｖ
Ｗ
（１）
式中：
Ｑ——— 吸附量，μｇ／ｇ或 ｍｇ／ｇ；
Ｃ０——— 吸附前苯并芘或酚类物质的浓度，μｇ／ｍＬ或
ｍｇ／ｍＬ；
Ｃｒ——— 吸附后苯并芘或酚类物质的浓度，μｇ／ｍＬ或
ｍｇ／ｍＬ；
Ｖ——— 取样的体积，ｍＬ；
Ｗ——— 树脂重量（湿重），ｇ。
１．４．３　影响３，４－苯并芘和酚类物质静态吸附量的因素　将
制备的烟熏液浓缩后，分别选择烟熏液的稀释倍数：原液，
１倍，２倍，３倍，４倍；树脂的用量：０．５，１．０，２．０，３．０，４．０，
５．０ｇ；吸附温度：１０，２０，３０，４０，５０，６０℃。研究这３种因素
对各种树脂吸附量的影响，在吸附前后均要测定烟熏液中酚
类物质、羰基化合物及３，４－苯并芘的含量。
１．４．４不同类型树脂对３，４－苯并芘和酚类物质的解析曲线
吸附后的树脂加入３０．００ｍＬ　９５％甲醇，置于摇床中，
１２０ｒ／ｍｉｎ振摇２４ｈ，并于１０ｍｉｎ和０．５，１．０，１．５，２．０，２．５，
３．０，４．０，６．０，１７．０，２４．０ｈ取样，测定解析液中苯并芘含量
和酚类物质含量，并计算解析率。解析率按式（２）计算。
ｑ＝Ｃ×Ｖ０Ｗ ×Ｑ×
１００％ （２）
式中：
ｑ——— 解析率，％；
Ｃ——— 解析液中苯并芘或酚类物质的质量浓度，μｇ／ｍＬ
或 ｍｇ／ｍＬ；
Ｖ０——— 解析剂的体积，ｍＬ；
Ｗ——— 树脂的质量，ｇ；
Ｑ——— 吸附量，μｇ／ｇ或 ｍｇ／ｇ。
１．４．５　影响３，４－苯并芘和酚类物质解析率的因素　选择甲
醇的浓度：５％，１５％，２５％，３５％，４５％，５５％，６５％，７５％，
８５％，９５％；解析剂的类别：甲醇、乙醇；解析剂的用量：
１０．００，２０．００，３０．００，４０．００，５０．００，６０．００ｍＬ作为研究的因
素和水平，分析其对３，４－苯并芘和酚类物质解析率的影响。
解析后，测定解析液中３，４－苯并芘和酚类物质的含量，并根
据吸附量计算各自的解析率。
１．５　测定方法
１．５．１　酚类物质的测定　根据修正的吉布斯法（ＱＢ／Ｔ
１１２２———２００７），在２５ｍＬ的比色管中加入５ｍＬ　ｐＨ　８．３的
硼酸—氯化钾缓冲溶液，然后分别加入５ｍＬ一系列浓度的
愈创木酚标准溶液，空白用蒸馏水代替，加入１ｍＬ质量分数
为０．６％的ＮａＯＨ溶液，调节ｐＨ为９．８；取１ｍＬ　２，６－二氯
醌氯亚胺乙醇液，用蒸馏水稀释到１５ｍＬ，在混合液中立即
加入１ｍＬ稀释了的显色剂，混匀，在室温下放置２５ｍｉｎ形
成色泽后，在５６０ｎｍ处测其吸光度。以愈创木酚浓度（Ｘ）为
横坐标，吸光度（Ｙ）为纵坐标做标准曲线，建立的回归方程
为Ｙ ＝０．０４９　１　Ｘ＋０．００９，Ｒ２ ＝０．９９８　５；烟熏液稀释后，取
５ｍＬ样品按上述步骤操作，在５６０ｎｍ处测其吸光度，烟熏
液中酚含量以２，６－二甲氧基酚计。因此可将愈创木酚的浓
度换算成２，６－二甲氧基酚的浓度。按式（３）计算。
Ｃ＝Ｃ０×Ｍ１Ｍ２
（３）
式中：
Ｃ——— 以２，６－二甲氧基酚表示的酚含量，ｍｇ／ｍＬ；
Ｃ０——— 以愈创木酚表示的酚含量，ｍｇ／ｍＬ；
Ｍ１———２，６－二甲氧基酚的相对分子质量；
Ｍ２——— 愈创木酚的相对分子质量。
１．５．２　羰基化合物的测定　根据修正的兰谱—克拉克法
（ＱＢ／Ｔ　１１２２———２００７），用无羰基甲醇配制２－丁酮标准溶
液，在５０ｍＬ比色管中加入１ｍＬ　２，４－ＤＮＰＨ，然后加入
１ｍＬ不同浓度的２－丁酮的标准溶液，空白用无羰基甲醇代
替。向每支试管中均加入０．０５ｍＬ浓盐酸，充分摇匀，置
６０℃ 水浴中反应３０ｍｉｎ，加热完成后，立即用流水冷却，均
加入５ｍＬ　ＫＯＨ无羰基甲醇溶液，最后用无羰基甲醇稀释
至２５ｍＬ，摇匀。在室温下反应１５ｍｉｎ，然后于４３０ｎｍ处测
定其吸光度，以吸光度（Ｙ）为纵坐标，２－丁酮浓度（Ｘ）为横
坐标，做标准曲线，回归方程为Ｙ ＝０．２０２　９　Ｘ－０．０１４９，
Ｒ２ ＝０．９９６　４；烟熏液稀释后，取１ｍＬ样品按上述步骤操
作，于４３０ｎｍ处测定其吸光度。一般烟熏液中羰基化合物
的含量以庚醛计，两者之间的换算关系见式（４）。
Ｃ＝Ｃ０×Ｍ１Ｍ２
（４）
式中：
Ｃ——— 以庚醛计羰基化合物的含量，ｇ／１００ｍＬ；
８４１
安全与检测 　 ２０１１年第６期
Ｃ０——— 以２－丁酮计羰基化合物的含量，ｇ／１００ｍＬ；
Ｍ１——— 庚醛的相对分子质量；
Ｍ２———２－丁酮的相对分子质量。
１．５．３　３，４－苯并芘（Ｂ（ａ）Ｐ）的测定　根据萃取—紫外分光
光度法［１２］，配制不同浓度的３，４－苯并芘标准溶液：１００，２００，
５００，１　０００，２　０００，２　５００，４　０００，５　０００ｎｇ／ｍＬ，然后在３８３ｎｍ
处测定吸光度，以３，４－苯并芘浓度 （Ｘ）为横坐标，吸光度
（Ｙ）为纵坐标，做标准曲线，回归方程为Ｙ ＝０．０００　１　Ｘ＋
０．００４　６，Ｒ２ ＝０．９９９　８。
２　结果和讨论
２．１　不同型号的树脂对烟熏液中苯并芘和酚类物质的静态
吸附曲线
吸附前后羰基化合物的浓度见表１。由表１可知，６种
树脂对烟熏液中羰基化合物基本不吸附。
表１　吸附前后羰基化合物的浓度
Ｔａｂｌｅ　１　Ｔｈｅ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃａｒｂｏｎｙｌ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｂｅｆｏｒｅ　ａｎｄ　ａｆｔｅｒ　ａｄｓｏｒｂｅｄ ／（１０－２ｇ·ｍＬ）
树脂类型 吸附前浓度 吸附后浓度
Ｄ－１０１　 ８．３３　 ８．３０
Ｘ－５　 ８．３３　 ８．３１
ＸＡＤ－４　 ８．３３　 ８．３０
ＤＭ－２　 ８．３３　 ８．３２
ＤＭ－１３０　 ８．３３　 ８．３３
ＤＭ－１３１　 ８．３３　 ８．３２
由图１和图２可知，ＸＡＤ－４和ＤＭ－２对烟熏液中３，４－苯
并芘的吸附量较大，但是对烟熏液中酚类物质的吸附量最
大。大孔吸附树脂ＸＡＤ－４、ＤＭ－２、Ｄ－１０１、Ｘ－５均是非极性树
脂，而ＤＭ－１３０和ＤＭ－１３１是弱极性树脂，根据相似相容原
理，ＸＡＤ－４、ＤＭ－２、Ｄ－１０１、Ｘ－５这４种树脂对酚类物质和３，４－
苯并芘的吸附量相对较大，而树脂 ＸＡＤ－４是由芳香结构物
质聚合而成的，对含有苯环结构的化合物具有较强的吸附。
烟熏液中酚类化合物和３，４－苯并芘主要是芳环结构。
D鄄101
X鄄5
XAD鄄4
DM鄄2
DM鄄130
DM鄄131
18
16
14
12
10
8
6
4
0
0.0 5.0 20.015.010.0 25.0
吸附时间
Adsorption time/h
2
对
酚
的
吸
附
量
Ad
so
rp
tio
n
ca
pa
ci
tr
of
ph
en
ol
/（
m
g·
g-
1 ）
图１　不同型号树脂对酚类物质的静态吸附曲线
Ｆｉｇｕｒｅ　１　Ｓｔａｔｉｃ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｃｕｒｖｅ　ｏｆ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ
ｔｙｐｅ　ｒｅｓｉｎｓ　ｆｏｒ　ｐｈｅｎｏｌｓ
D鄄101
X鄄5
XAD鄄4
DM鄄2
DM鄄130
DM鄄131
180
170
160
150
140
130
120
110
100
0.0 5.0 20.015.010.0 25.0
吸附时间
Adsorption time/h
对
苯
并
芘
的
吸
附
量
Ad
so
rp
tio
n
ca
pa
ci
tr
of
B（
a）
P/（
μg
·
g-
1 ）
图２　不同型号树脂对３，４－苯并芘的静态吸附曲线
Ｆｉｇｕｒｅ　２　Ｓｔａｔｉｃ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｃｕｒｖｅ　ｏｆ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ
ｔｙｐｅ　ｒｅｓｉｎｓ　ｆｏｒ　Ｂ（ａ）Ｐ
２．２　烟熏液中３，４－苯并芘和酚类物质静态吸附量的影响
因素
２．２．１　烟熏液浓度对３，４－苯并芘和酚类物质静态吸附量的
影响　烟熏液浓度对酚类物质和３，４－苯并芘静态吸附量的
影响见图３和图４。
由图３和图４可知，烟熏液浓度对树脂静态吸附酚类物
质和３，４－苯并芘的影响较大。ＸＡＤ－４对烟熏液中酚类物质
和３，４－苯并芘的吸附量是最大的。而树脂对３，４－苯并芘的
吸附量随浓度的增加而急剧减少，对酚类物质则是先增加后
减少。可能在高浓度时，由于烟熏液成分复杂，苯并芘或其
35
30
25
20
15
0
0 1 432 6
稀释倍数
Diluted times
5
10
5
DM鄄2
DM鄄130
DM鄄131
D鄄101
X鄄5
XAD鄄4
对
酚
的
吸
附
量
Ad
so
rp
tio
n
ca
pa
ci
tr
of
ph
en
ol
/（
m
g·
g-
1 ）
图３　烟熏液浓度对酚吸附量的影响
Ｆｉｇｕｒｅ　３　Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｆｕｍｅｏｌ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ
ｏｎ　ｐｈｅｎｏｌｓ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ
180
80
60
40
0
0 1 432 6
稀释倍数
Diluted times
20
5
DM鄄2
DM鄄130
DM鄄131
D鄄101
X鄄5
XAD鄄4
对
苯
并
芘
的
吸
附
量
Ad
so
rp
tio
n
ca
pa
ci
tr
of
B（
a）
P/（
μg
·
g-
1 ）
160
140
120
100
图４　烟熏液浓度对３，４－苯并芘吸附量的影响
Ｆｉｇｕｒｅ　４　Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｆｕｍｅｏｌ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ
ｏｎ　Ｂ（ａ）Ｐ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ
９４１
第２７卷第６期 王　路等：大孔树脂精制竹蔗烟熏液的工艺研究 　
它物质竞争吸附酚类物质的吸附位点。综合图３和４可知，
为减少烟熏液中酚类化合物的损失，在吸附时，应选择较大
浓度的烟熏液进行吸附。
２．２．２　树脂的质量对烟熏液中３，４－苯并芘和酚类物质吸附
量的影响　树脂质量对烟熏液中酚类物质和３，４－苯并芘的
静态吸附量的影响见图５和图６。
700
0
0 1 432 6
树脂质量
Resin quality/g
5
对
酚
的
吸
附
量
Ad
so
rp
tio
n
ca
pa
ci
tr
of
ph
en
ol
/（
m
g·
g-
1 ）
600
500
400
200
XAD鄄4
D鄄101
X鄄5
DM鄄2
DM鄄130
DM鄄131
300
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图５　树脂质量对酚吸附量的影响
Ｆｉｇｕｒｅ　５　Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆｒｅｓｉｎ　ｑｕａｌｉｔｙ
ｏｎ　ｐｈｅｎｏｌｓ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ
100
0
0 1 432 6
树脂质量
Resin quality/g
5
对
苯
并
芘
的
吸
附
量
Ad
so
rp
tio
n
ca
pa
ci
tr
of
B(
a)
P/（
μg
·
g-
1 ）
90
80
70
50
XAD鄄4
D鄄101
X鄄5
DM鄄2
DM鄄130
DM鄄131
60
40
30
20
10
图６　树脂质量对３，４－苯并芘吸附量的影响
Ｆｉｇｕｒｅ　６　Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｒｅｓｉｎ　ｑｕａｌｉｔｙ
ｏｎ　Ｂ（ａ）Ｐ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ
由图５和图６可知，随着树脂质量的增加，各树脂对烟
熏液中酚类物质和３，４－苯并芘的吸附量逐渐上升。当树脂
质量由０．５ｇ增加到１．０ｇ时，各类型树脂对酚类物质的吸
附量变化较小，表明酚类的吸附在树脂量较小时，可能在树
脂表面形成酚类的第２层或第３层吸附，即朗格茂吸附，但
树脂量大于１．０ｇ时，则对酚类形成主要以单分子吸附为主
的吸附，使吸附量剧增，而３，４－苯并芘的吸附量由于量很小，
无法形成朗格茂吸附，所以其吸附曲线呈较大上升的趋势。
２．２．３　温度对烟熏液中３，４－苯并芘和酚类物质吸附量的影
响　由图７和图８可知，温度对各树脂吸附３，４－苯并芘和酚
类物质的影响不大。随着温度的上升，各树脂对酚类物质的
吸附量有所下降，可能是因为各树脂对酚类物质的吸附主要
是物理吸附的过程，温度较高时，由于范德华力较弱，酚类物
质脱附的速度大于吸附，从而使得吸附量有所下降。Ｄ－１０１树
脂对３，４－苯并芘的吸附量在３０℃以前随着温度的上升有所
增加，当温度由１０℃上升至２０℃时，ＸＡＤ－４、ＤＭ－２、ＤＭ－１３０
XAD鄄4
D鄄101
X鄄5
DM鄄2
DM鄄130
DM鄄131
1.2
0
0 50
温度
Temperature/℃
对
酚
的
吸
附
量
Ad
so
rp
tio
n
ca
pa
ci
tr
of
ph
en
ol
/（
m
g·
g-
1 ） 1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
40302010 60
图７　温度对酚吸附量的影响
Ｆｉｇｕｒｅ　７　Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
ｏｎ　ｐｈｅｎｏｌｓ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ
XAD鄄4
D鄄101
X鄄5
DM鄄2
DM鄄130
DM鄄131
3.5
1.0
0 50
温度
Temperature/℃
对
苯
并
芘
的
吸
附
量
Ad
so
rp
tio
n
ca
pa
ci
tr
of
B(
a)
P/（
μg
·
g-
1 ） 3.0
2.5
2.0
1.5
40302010 60
图８　温度对３，４－苯并芘吸附量的影响
Ｆｉｇｕｒｅ　８　Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
ｏｎ　Ｂ（ａ）Ｐ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ
对３，４－苯并芘的吸附量明显升高，随着温度的上升，吸附量
变化趋缓。综上所知，各种类型树脂进行静态吸附试验时，
选择室温即可。
２．３　不同类型树脂对３，４－苯并芘和酚类物质的解析曲线
采用９５％甲醇得出各树脂对酚类物质和３，４－苯并芘的
解析曲线见图９和图１０。
由图９可知，采用９５％甲醇对酚类物质进行解析，只有
树脂ＤＭ－１３１和Ｘ－５的解析率在９０％以下，其他树脂的解析
率均在９０％以上。在２～３ｈ时，吸附的酚类物质基本解析
出来。而有些树脂随着时间的增加，解析率有所下降，这可
100
0
0
解析时间
Desorption time/h
酚
的
解
析
率
Ph
en
ol
re
so
lu
tio
n/
% 9080
70
60
10
15105 20
20
30
40
50
D鄄101
X鄄5
XAD鄄4
DM鄄2
DM鄄130
DM鄄131
图９　不同类型树脂对酚类物质的解析曲线
Ｆｉｇｕｒｅ　９　Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｃｕｒｖｅ　ｏｆ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ
ｔｙｐｅ　ｒｅｓｉｎｓ　ｆｏｒ　ｐｈｅｎｏｌｓ
０５１
安全与检测 　 ２０１１年第６期
能是因为酚类物质随甲醇的挥发所致。由图１０可知，树脂
ＸＡＤ－４和ＤＭ－２在２．５～３ｈ时，解析率达到９０％。而其他４
种树脂的解析率只有７０％～８０％，且达到解析平衡所用的时
间相对较短。
２．４　烟熏液中３，４－苯并芘和酚类物质解析率的影响因素
２．４．１　解析剂的浓度对３，４－苯并芘和酚类物质解析率的影
响　甲醇浓度对酚类物质和３，４－苯并芘解析率的影响见图
１１和图１２。
由图１１可知，低浓度的甲醇对酚类物质解析比较困难，
当甲醇浓度达到８５％以上时，各树脂酚类物质的解析陡增。
100
0
0
解析时间
Desorption time/h
苯
并
芘
的
解
析
率
B(
a)
P
re
so
lu
tio
n/
%
90
80
70
60
10
15105 20
20
30
40
50
D鄄101
X鄄5
XAD鄄4
DM鄄2
DM鄄130
DM鄄131
图１０　不同类型树脂对３，４－苯并芘的解析曲线
Ｆｉｇｕｒｅ　１０　Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｃｕｒｖｅ　ｏｆ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ
ｔｙｐｅ　ｒｅｓｉｎｓ　ｆｏｒ　Ｂ（ａ）Ｐ
100
0
0
甲醇的体积分数
Volume fraction of methanol/%
酚
的
解
析
率
Ph
en
ol
re
so
lu
tio
n/
% 9080
70
60
10
4020 100
20
30
40
50
XAD鄄4
X鄄5
DM鄄2
DM鄄130
D鄄101
DM鄄131
8060
图１１　甲醇浓度对酚解析率的影响
Ｆｉｇｕｒｅ　１１　Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　Ｍｅｔｈａｎｏｌｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ
ｏｎ　ｐｈｅｎｏｌｓ　ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ
100
0
0
甲醇的体积分数
Volume fraction of methanol/%
苯
并
芘
的
解
析
率
B(
a)
P
re
so
lu
tio
n/
%
90
80
70
60
10
4020 100
20
30
40
50
XAD鄄4
X鄄5
DM鄄2
DM鄄130
DM鄄131
D鄄101
8060
图１２　甲醇浓度对３，４－苯并芘解析率的影响
Ｆｉｇｕｒｅ　１２　Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　Ｍｅｔｈａｎｏｌ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ
ｏｎ　Ｂ（ａ）Ｐ　ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ
由图１２可知，低浓度的甲醇对３，４－苯并芘基本没有解
析作用，当甲醇浓度为３５％时，才开始解析，可能是因为３，４－
苯并芘是非极性的化合物，酚类物质是弱极性的化合物，甲
醇有微弱的极性。当甲醇浓度达到７５％时，３，４－苯并芘的解
析曲线开始变得比较陡，解析率变化较快。由此可知，９５％
的甲醇进行解析，对酚类物质和３，４－苯并芘解析率最高。
２．４．２　解析剂用量对３，４－苯并芘和酚类物质解析率的影响
　甲醇用量对酚类物质和３，４－苯并芘解析率的影响见图１３
和图１４。
90
40
0
甲醇的体积
Methanol volume/mL
酚
的
解
析
率
Ph
en
ol
re
so
lu
tio
n/
% 8580
75
70
45
4020
50
55
60
65
60
XAD鄄4
D鄄101
X鄄5
DM鄄2
DM鄄130
DM鄄131
10 30 50 70
图１３　甲醇用量对酚类物质解析率的影响
Ｆｉｇｕｒｅ　１３　Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｍｅｔｈａｎｏｌ　ｖｏｌｕｍｅ
ｏｎ　ｐｈｅｎｏｌｓ　ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ
100
40
0
甲醇的体积
Methanol volume/mL
苯
并
芘
的
解
析
率
B(
a)
P
re
so
lu
tio
n/
% 90
80
70
4020
50
60
6010 30 50 70
XAD鄄4
D鄄101
X鄄5
DM鄄2
DM鄄130
DM鄄131
图１４　甲醇的用量对苯并芘解析率的影响
Ｆｉｇｕｒｅ　１４　Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　Ｍｅｔｈａｎｏｌ　ｖｏｌｕｍｅ
ｏｎ　Ｂ（ａ）Ｐ　ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ
由图 １３ 可知，当甲醇的体积由 １０．００ ｍＬ 增加到
２０．００ｍＬ时，酚类物质解析率急剧增加，３０．００ｍＬ时各树
脂解析率均达到最大，随甲醇体积的继续增大，解析率基本
不再变化，这是因为树脂中的酚类物质已经完全解析。由图
１４可知，甲醇对３，４－苯并芘的解析率比较平缓。甲醇的体
积为４０．００ｍＬ时，３，４－苯并芘的解析率达到最大。其中，
ＸＡＤ－４的解析率最大。综合图１３和１４可知，选用９５％甲
醇作为解析剂，甲醇的体积选用４０．００ｍＬ
２．４．３　解析剂的种类对３，４－苯并芘和酚类物质解析率的影
响　解析剂的种类对酚类物质和３，４－苯并芘解析率的影响
见图１５。
由图１５可知，当甲醇和乙醇的体积分数大于６５％时，甲
醇和乙醇对酚的解析率成交替上升，但在数值上差别较小。
因此，对于酚类物质，选用甲醇或者乙醇作为解析剂差别不
１５１
第２７卷第６期 王　路等：大孔树脂精制竹蔗烟熏液的工艺研究 　
大，由于甲醇具有毒性，选用乙醇较好。而在甲醇和乙醇的
体积分数小于２５％时，３，４－苯并芘的解析率均为０。当甲醇
和乙醇的体积分数大于２５％时，乙醇对３，４－苯并芘的解析率
明显大于甲醇。因此，选择乙醇作为解析剂。
100
0
0
甲醇、乙醇体积分数
Volume fraction of methanol and ethanol/%
酚
的
解
析
率
B(
a)
P
re
so
lu
tio
n/
%
90
80
70
4020
50
60
60 10080
40
30
20
10 10
20
30
40
50
60
70
Ph
en
ol
re
so
lu
tio
n/
%
酚
解
析
率
苯并芘-甲醇
苯并芘-乙醇
酚-甲醇
酚-乙醇
△
▲
◇
◆
▲
▲
▲▲▲▲
▲△△△
△
△
△
△
△▲△
◆ ◆
◆ ◆
◆
◆
◆
◆ ◆
◇◇
◇◇
◇
◇
◇
◇
△
图１５　甲醇、乙醇对酚类物质和３，４－苯并芘解析率的影响
Ｆｉｇｕｒｅ　１５　Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆｍｅｔｈａｎｏｌ　ａｎｄ　ｅｔｈａｎｏｌ
ｏｎ　ｐｈｅｎｏｌｓ　ａｎｄ　Ｂ（ａ）Ｐ　ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ
３　结论
（１）６种树脂对烟熏液中３，４－苯并芘的选择性较小。随
着烟熏液浓度的升高，试验树脂对烟熏液中３，４－苯并芘的吸
附量增大；而对酚类物质的吸附量则随着烟熏液浓度的升高
先增大后减小，吸附温度对烟熏液中３，４－苯并芘和酚类物质
的吸附量影响不大，可选择常温进行吸附。
（２）当加入烟熏液原液体积为１０．００ｍＬ，质量为２．００ｇ
的树脂对３，４－苯并芘和酚类物质吸附量最大；
（３）采用３０．００ｍＬ体积分数为９５％乙醇进行解析，对
３，４－苯并芘的解析率最高。
（４）６种树脂中，ＸＡＤ－４树脂对３，４－苯并芘和酚类物质
的吸附量最大，其解析率最高。
参考文献
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ｌｉｎｅｓ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｓｍｏｋｅ　ｆｌａｖｏｕｒｉｎｇｓ［Ｓ］．ＩＯＦＩ　Ｃｏｄｅ　ｏｆ
Ｐｒａｃｔｉｃｅ，１９９８．
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ｈｅａｄｓｐａｃｅ－ｓｉｎｇｌｅ　ｄｒｏｐ　ｍｉｃｒｏｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ（ＨＳ－ＳＤＭＥ）ｉｎ　ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ
ｗｉｔｈ　ｈｉｇｈ－ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｌｉｑｕｉｄ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＨＰＬＣ）ｔｏ　ｅｖａｌｕａｔｅ
ｔｈｅ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｆ　ａｌｋｙｌ－ａｎｄ　ｍｅｔｈｏｘｙ－ｐｈｅｎｏｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｉｎ　ｂｉｏｍａｓｓ
ｓｍｏｋｅ［Ｊ］．Ｔａｌａｎｔａ，２０１１，８５（３）：１　２６５～１　２７３．
５　Ｈａｏ　Ｌｕ，Ｌｉｚｈｏｎｇ　Ｚｈｕ，Ｎａｌｉ　Ｚｈｕ．Ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ　ａｒｏｍａｔｉｃ　ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ
ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｆｒｏｍ　ｓｔｒａｗ　ｂｕｒｎｉｎｇ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ　ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ　ｐａｒａｍ－
ｅｔｅｒｓ［Ｊ］．Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ，２００９，４３（４）：９７８～９８３．
６　芮汉明，贺丰霞，郭凯香菇蒂抑菌性烟熏液的干馏工艺的研究
［Ｊ］．食品工业科技，２００９，３０（２）：２１９～２２２．
７　Ｐａｔｒｉｃｋ　Ａ　Ｈｏｒｎｅ，Ｐａｕｌ　Ｔ　Ｗ　ｌａｍｓ．Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｏｎ
ｔｈｅ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　ｆｌａｓｈ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｂｉｏｍａｓｓ［Ｊ］．Ｆｕｅｌ，１９９６，
７５（９）：１　０５１～１　０５９．
８　朴哲，闫吉昌．木醋液的精制及有机成分研究［Ｊ］．林产化学与工
业，２００３，２３（２）：１７～２０．
９　乔玉彦，王宏力，任保增．膜浓缩木醋液的工艺研究［Ｊ］．河南化
工，２０１０，２７：３６～３７．
１０　朴哲，闫吉昌．木醋液的精制及有机成分研究［Ｊ］．林产化学与工
业，２００３，２３（２）：１７～２０．
１１　王海英，杨国亭．柞树木醋液酚类物质的组分分析［Ｊ］．林产化学
与工业，２００５，２５（Ｓ１）：１４３～１４５．
１２　齐邦峰，张会成，陈立仁，等．萃取－紫外分光光度法测定微晶蜡中
３，４－苯并芘含量［Ｊ］．分析测试技术与仪器，２００３，９（３）：１６９～１７２．
（上接第１３８页）
蛋白酶（Ｐ－７０００）纯度欠佳，可能含有杂质或其他混合酶类，
会对胃蛋白的精确切割位点产生影响。② 大量的非目标产
物即在不同水解时间生成的不同杂质和多肽，可能会影响到
分离与检测。③ 在试验操作中可能有一些人为操作误差或
一些未知因素而造成比较大的误差，可能影响了最后的
结果。
３　结论
本试验参考文献［７］的高压反相液相色谱分析方法来
测定的酪蛋白的水解产物中的β－酪啡肽－７，但是检测的准确
度和可重复性还有待提高。使用 ＲＰ－ＨＰＬＣ法鉴定水解液
中多肽是目前国内外最多用的方法，但是由于酶解液中蛋白
质片段的种类多且黏度大，很难用一种方法实现高效的分
离。采用更有效预处理方法、采用合适的流动相调节剂、采
用更高效的分离柱会有效的提高分离效率，有待于下一步
研究。
参考文献
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研究，２００１（６）：１３～１４．
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ｔｒｉｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｓｉｎｇａｐｏｒｅ　Ｍｅｄ．Ｊ．，１９９８，３９（４）：１４５～５０．
３　张必武，乐国伟，施用晖，等．乳蛋白源阿片肽－β－酪啡肽［Ｊ］．饲料
研究，２００１（６）：１３～１４．
４　邹思湘．酪蛋白源活性肽［Ｊ］．生命的科学，１９９３，１３（１）：１８～２０．
５　张源淑，邹思湘．乳源阿片肽活性物质对动物消化、代谢的影响
［Ｊ］．中国饲料，２００１（１３）：１４～１５．
６　张源淑，陈伟华，邹思湘．用 ＨＰＬＣ测定酪蛋白酶解产物中的β－
Ｃａｓｏｍｏｒｐｈｉｎ－７［Ｊ］．中国乳品工业，１９９９，２７（１）：３７～３８．
７　孙勇民．β－酪啡肽－７的高效液相色谱检测［Ｊ］．食品工业，２００８
（３）：４９～５３．
８　王立晖．胃蛋白酶水解酪蛋白生成β－酪啡肽－７的研究［Ｊ］．中国酿
造，２０１０（４）：６４～６７．
９　白泉，葛小娟，耿信笃，等．反相液相色谱对多肽的分离、纯化与
制备［Ｊ］．分析化学研究简报，２００２，３０（９）：１　１２６～１　１２９．
２５１
安全与检测 　 ２０１１年第６期