全 文 ：第 2多卷 第 4 期
1, 8 3 年 7 月
植 物 学 报
A C T A B O T A N I C A S I N I C A
V o l
.
2 5
J u l y
,
N 0
.
4
1 9 8 3
薯菠属植物绵草棘中备体皂试元的分离和鉴定
娄 伟 陈延 搪
(中国医学科学院药物研究所 )
摘 要
从野生绵草薛 ( iD 口“ “ ca “ 州 c “ l o ab T b un .b ) 根茎的酸水解物中分得五种成分 。 经物理
常数和光谱分析鉴定为薯蔽皂贰元 ( I , d i o s g e n i n ) , 月一谷幽醇 ( 11 , 月一 s i t o s t e r o l ) , 棕 桐 酸 ( 111,
p a l m i t i
e a e id )
, 薯益皂贰元棕搁酸醋 ( I v , d i o s g e n i n p a l m i at t e )和二 3 · ’ 一脱氧替告皂贰元 ( v , ` , , ’
一
de ox vit go ge in n)
。 其中薯旅皂贰元为主要成分 ,其它含量均少 。 按工业生产法从该植物中提
出的薯茜皂贰元产品熔点为 20 3一 2即℃ , 符合现行质量标准 ,产品收得率约在 0 . , % 左右。
薯指属植物绵草薛在我国有一定野生资源 ,主要分布在广西 、湖北 、 云南 、 浙江等省一
带 , 但未被利用 。 国外 [’, 习从此植物中分出薯籁皂试元 , △3 ,5 一脱氧替告皂试元 , K 一皂俄
( K ik
u
b a
一 s o p o n i n )
, 纤细皂试 ( G r a e i l lsn ) 和薯祯皂试 ( D i o s e i n ) 等 。 国内丁志遵等报道〔3 ,
该植物根茎中薯籁皂试元的含量为 0 . 3一 0 . , % 。 我们在系统研究国产薯菠属植物资源的
利用工作中 ,对绵草薛 中的 幽体皂试元进行了分离和鉴定 ,试图对绵草薛能否作为生产薯
孩皂试元植物原料提出化学依据 。
取浙江省仙居地区采集的绵草薛根茎为原料 ,经水解 、 溶剂提取 , 总皂武元部分用层
析法分离后 ,得五个结晶单体 , 根据其物理常数 , 光谱分析数据 , 鉴定为薯预皂试元 ( I ) ,
户谷幽醇 ( 1 ) , 棕搁酸 ( 1 ) , 薯益皂试元棕相酸醋 (vI ) 和 △3,5 一脱氧替告皂试元 ( v )。
此外 ,经薄层对照和红外光谱分析 , 推定此总皂试元部分中 ,还有约莫皂武元 ( yaln o g en i n )
和 △s,5 一脱氧新替告皂俄元 (△ , ,5 一 de o xy ne ot i g og en in) , 但因含量极 少 , 未 能得 到 结 晶 纯
口目口 O
绵草薛根茎的总皂试元部分中主要含有薯荪皂试元 , 按国内工业生产法所得之薯益
皂俄元产品 , 熔点合格 ( 2 03 一 2 05 ℃ ) , 一次产品收得率约在 0 . 5多左右 。 此收得率较工
业生产对得量标准 l 务 以上的要求为低 , 因此通过测定不同产地 、不同采收期的绵革薛中
的薯覆皂试元含量 , 寻找含量高的绵草薛 , 以及研究采用植物原料预发酵的方法 (文献有
报道采用预发酵可使薯指皂试元收得量提高 17 一 48 外〔l’) , 能使收得率有所提高时 ,有较
多野生资源的绵草薛我们认为是应该考虑作为生产薯籁皂试元植物原料的 。
前报 t3J 曾指出在又蕊薯盆中分离到新幽体化合物— 薯籁皂试元棕相酸醋和约莫皂贰元棕桐酸醋 。 在本工作中无论是绵草薛根茎的酸水解物或用绵草薛根茎直接提取皆得
本文于 19 82 年 8 月收到 。
绵草薛根茎请仙居化工厂应福聪同志采集于浙江省仙居地区 , 经江苏植物研究所丁志遵副研究员鉴定 为 .D
。 lP 。二l口石口 1T , 。 ln’ . 光谱均由我所仪器室测定 , 特此一并致谢 。
斗 期 娄 伟等 : 薯荡属植物绵草薛中凿体皂试元的分离和鉴定
到了薯籁皂贰元棕相酸醋 ,这就再一次证明幽体皂贰元在植物体内存在的形式 , 除以试为
主外 , 还有醋的形式 。 这是一个很有趣的课题 。
实 验 部 分
熔点为 Boe iut s 熔点测定器测定 ,未加校正 。 比旋度用 eP kr i n 一 lE m er 2 41 型旋光仪测
定 。 紫外光谱用 O R D / U V 一 5 型旋光光谱仪测定 。 红外光谱用 eP kr i n 一 E lm er 3 9 9 B 型红外
仪测定 。 质谱用 Z A B 一 Z F 型质谱仪测定 。 柱层析用硅胶是青岛海洋化工厂出品 ( 1 0 一
2 0 目 ) 。 薄层层析用青岛海洋化工厂出品的硅胶 G , Q. 1多 梭甲基纤维素钠水溶液制板 ,
1 05 ℃ 活化三小时 。 展开剂为二氯甲烷 : 丙酮 ( 20 : 0 . 5 , 系统 1 ) ,苯 (系统 2 ) ,二氯甲烷 (系
统 3 ) ,二氯 甲烷 :苯 ( 9 : l , 系统 4 ) 。 显色剂均用 25 另 磷钥酸乙醇溶液。
一 、 提 取 分 离
将绵革薛 4 公斤切成小块 , 用 6 升 3 N 盐酸加热沸腾水解 , 水解物用水洗至 中性 ,于
80 ℃ 干燥 。 干水解物用沸程 60 一 90 ℃ 的石油醚连续提取 16 小时 , 每 4 小时取出一次浓
缩液 , 各次浓缩提取液合并 , 放置 , 析出结晶 , 过滤 , 得白色结晶 ( A 部分 ) 20 . 4 克 , 熔点
2 03 一 2 07 ℃ 。 母液浓缩 ,得棕色浸膏 ( B 部分 ) 2 . 1 克 。
取 A 部分 20 克在甲醇 80 0 毫升中重结晶 , 得白色针状结晶 , ( I ) 16 . 3 克 。 甲醇母液浓
缩至少量体积 ,放冷析出结晶 , 得 1 . 76 克 , 熔点 1 97 一20 0℃ 。 母液再次浓缩至干 , 得浅黄
色结晶 l , 3 克 ,熔点 1 8 一 19 4℃ , 后者薄层 (系统 1 ) 显示 fR 值为 0 . 49 , 0 . 43 , 。 . 39 三个主
要斑点 , 分别与 户谷幽醇 ,薯指皂贰元 ,约莫皂贰元标准品的 fR 值相同 。 此浅黄色结晶按
常规法加醋醉一毗淀乙酸化 ,得粗乙酸醋 1 . 4 克 , 用甲醇重结晶 ,得 ( l) 乙酸醋结晶 1 . 0 克 。
粗乙酸醋结晶母液浓缩至干得 0 . 26 克 , 薄层 (系统 l) 显示 fR 值为 0 . 69 , 0 . 5 1 , 0 .杨 三个
主要斑点 , 分别与 户谷幽醇乙酸醋 , 薯菠皂贰元乙酸醋 , 约莫皂试元乙酸醋标准品的 fR
值相同 。 用制备薄层 (系统 3 ) 展开 ,边缘显色呈现四条色带 , 分别切割收集洗脱 。 自上端
起 , 第一色带物用甲醇重结晶 , 活性炭脱色 , 得 ( n ) 乙酸醋 0 . 02 克 。 第 斗色带物得量很
少 ,在 甲醇和丙酮中均未析出结晶 , 根据薄层 (系统 2 , 3 ) fR 值和红外光谱 ( ifl m ) Cm 一` :
O
{!
1 7 3 0
,
12 5 0 (一 e 一 。 一 ) , 9 5 0 , 9一5 > 9 0 0 , s , o ( 2 5 5 螺当烷 )数据 ,推定为约莫皂贰元乙
酸醋 。
B 部分薄层 (系统 2 ) 显示 R f 值为 0 . 9 3 , 0 . 89 , 0 . 5 8 , 。 · 4 9 , 0 . 3 8 , 0 . 2 5 , 0 1 6 , 0 . 0 9 ,
0
.
02 的九个斑点 。 其中 0 . 58 , 0 . 25 , 0 . 09 的斑点分别与 刀 i-5 脱氧替告皂试元 , 薯预皂贰
元棕桐酸醋和薯预皂贰元一致。
取 B 部分 20 克干柱层析 (柱床 5 x 1 1 c0 m , 6 0 克硅胶 ) , 用系统 2 展开后将柱床切
成均等 16 份 , 自柱上端起顺序编号 ,各份均用氯仿 : 甲醇 ( 2 : l) 洗脱 ,薄层 (系统 2 ) 指导
相似部分合并。
合并物 3 ( 2 . 2 克 ) 千柱层析 (柱床 3 X 1 0 0 c m , 2 0 克硅胶 ) 系统 1 展开后将柱床切
割成 巧 份 ,分别洗脱。 其中 2一 6份用活性炭脱色 , 甲醇重结晶后 , 得白色无定形结晶
( l xl ) 0
.
0 7 克 。
植 物 学 报 2, 卷
合并物 《 4 .夕克 )干柱层析 (柱床 4 x l o o c m , 3 0 克硅胶 ) 系统 1 展开后将柱床切割
成 18 份 , 分别洗脱 。 3一 6 份 ( 0 . 29 克 )用甲醇重结晶 ,得白色无定形结晶 0 .招 克 , 根据红
外光谱和质谱数据推测为 c 20 一 , 的脂肪酸混合物 。 7一 10 份 ( 2 . 6 克 ) 用制备薄层 (系统
3 ) 展开后 , 边缘显色呈现三条色带 , 分别切割收集洗脱。 第 1 色带物浓缩后 , 得棕色糖浆
状物 0 . 75 克 ,在甲醇 , 丙酮中均未能获得结晶 , 薄层 (系统 2 , 3 ) 显示一个斑点 , 红外光谱
/ H
( f sxm )
e
m
一 ` : 3 4 5 0 (。 H ) , 3 0 10 (一 e , 弱 ) , 1 7 , o (一 e 一 O一 ) , 7 2 0 (长链一 e H Z一 ) ,
无幽体皂贰元的特征吸收 。 推测可能为油脂类成分 。 第 2 色带物用丙酮重结晶 , 得颗粒
状结晶 ( xv ) 0 . 4 8 克 。
合并物 5 ( 1 . 5 克 )用干柱层析 (柱床 3 x l o o c m , 2 0 克硅胶 )系统 2 展开后 ,将柱床切割
成 16 份 , 分别洗脱 。 6一 10 份用制备薄层 (系统 斗)展开后 ,边缘显色呈现五条色带 ,切割收
集洗脱。 第 3 色带物在甲醇 、乙醇 、丙酮等溶剂中均未获得结晶 , 根据薄层 fR 值 ( 0 . 49 )和
红夕卜光谱 ( f i、m ) cm 一 1 : 3 。 2。 (一石
推测为 △ , ,-5 脱氧新替告皂贰元 。
〔V ]0 . 1 6 克 。
H
,
_ ~
,
. ` 、
/ H /
一歼一
,
9 8 0
,
9 15 > 8 9 5
,
8 5 0 〔2 55 骡幽烷少, 7 5 0又C一 C )数据 ,
1 一 16 份 ( 0 . “ 克 ) 用甲醇重结晶 , 得白色棒状结晶
合并物 6 ( 1 . 4 克 )用甲醇重结晶 , 得 ( v ) 0 . 85 克 。
二 、 鉴 定
1
. 薯布皂贰元 ( )I 的鉴定
白色针状结晶 (甲醇 ) , 熔点 20 5一 2 07 ℃ , 〔a] 合一 12。 。 ( c 一 。 、 2 3 , c H CI 。 ) ; 红外光
谱 ( K B r ) e m 一 ` : 3 4 2 0 ( o H ) , 1 0 5 0 ( 3声一 o H , △ 5 ) , 9 7 5 , 9 1 5 < 5 9 0 , 5 6 0 ( 2 5 R 螺幽烷 ) 。 按
常法在醋醉一毗咤中制备的 ( I ) 乙酸醋 , 熔点 198 一 2 01 ℃ , 薄层 (系统 2 , 3 ) fR 值与薯预
皂贰元乙酸醋标准品一致 。 ( l) 与薯预皂试元标准品混合熔点不下降 , 红外光谱相同 , 薄
层 (系统 l) fR 值一致 ( 0 .斗3 ) 。 证明 〔I] 为薯预皂试元 。
2
. 夕一谷幽醇乙酸酉旨的鉴定
O
11白色片状结晶 (甲醇 ) ,熔点 1 2 8一 1 3 0 0c : 红外光谱 ( K B r ) em 一 ` : z夕3 0 , 22 , o (一 e 一
o 一 ) ,无经基吸收。 ( n ) 与 户谷幽醇乙酸醋标准品混合熔点不下降 , 红外光谱相同 , 薄
层 (系统 2 , 3 ) fR 值一致 。 证明 ( n ) 为 户谷 当醇乙酸醋 。 由此间接推测 A 部分中存在
声一谷幽醇 。
3
. 棕桐酸 ( 1 1) 的鉴定
白色粉末状结晶 (甲醇 ) ,熔点 5 一56 ℃ ; 红外光谱 ( ifl m ) c m 一` : 17 0 0( 一 c o o H ) ; 质
谱 m / e ( % ) : 2 5 6 ( M + , 3 4 ) , 1 5 5 ( 2 0 ) , 12 9 ( 5 7 ) , 7 3 ( 9 0 ) , 5 7 ( 10 0 ) , 4 3 ( 5 0 ) 。 ( 111 ) 与棕
桐酸标准品混合熔点不下降 ,红外光谱与棕相酸标准图谱相同 , 薄层 (系统 1 , 2 ) fR 值一
娄 伟等 : 薯茜属植物绵草薛中幽体皂贰元的分离和鉴定
致 , 证明 ( n l) 为棕搁酸。
4
. 薯籁皂贰元棕搁酸醋 ( IV ) 的鉴定
白色颗粒状结晶 (丙酮 ) ,熔点 。2一 6 3℃ ; 红夕卜光谱 。 , ; ,m ) Cm一 : , 7 3 5 , , , 7。 (一兰-
O一 ) , 9 5 0 , 9 15 < 5 9 5 , 5 6 0 ( 2 5 R 螺 幽烷 ) , 7 2 0 (长链一 c H Z一 ) ; 质谱 m / e ( % ) : 6 , 2 ( M+ ,
13
.
0 )
,
5 9 3 ( 8
.
1 )
,
3 9 6 ( 3 2
.
5 )
,
2 5 2 ( 5 7
.
5 )
, 一3 9 ( 10 0 ) , 1 15 ( ,
.
9 )
。
( Iv ) 与薯预皂试元棕搁
酸醋标准品的红外光谱 、质谱相同 ,薄层 (系统 2 , 3夕fR 值一致 。 证明 ( w ) 为薯预皂贰
元棕搁酸酉旨。
5
. 八` · ,一脱氧替告皂贰元 (V ) 的鉴定
白色棒状结晶 (甲醇 ) ,熔点 1 5 5一 1 6 0℃ , [a ]碧一 1 6 5 . 7 ( e 一 0 . 3 3 5 , e H e 13 ) ;红外光谱
/ H
( K B
r
)
c
m
一 ` : 3 0 1 0 (= e )
,
9 50
,
9 1 5 < 59 5
,
8 6 0 ( 2 , R 螺幽烷 ) ;紫外光谱 碟指H n m ( 19 。 ) :
2 2 7 ( 4
.
1 9 )
,
2 3 3 ( 4 2 1 )
,
2 4 3 (肩 , 4 . 0 3 ) ; 质谱 m / e ( % ) : 3 9 6 ( M + , 1 2 . 9 ) , 3 2斗 ( 5 . 6 ) , 2 5 2
( 3 3
.
0 )
,
2 6 7 ( 1 1
、
5 )
,
2 5 3 ( 1 4
.
5 )
,
1 3 9 ( 10 0 )
,
1 25 ( 20
.
0 )
。
( v ) 与 △ 3 , 5一脱氧替告皂贰元标
准品的红外光谱 , 紫外光谱 、 质谱均相同 ,薄层 (系统 1 , 2 ) fR 值一致 。 证明 ( v ) 为 夕 , 5 -
脱氧替告皂贰元 。
参 考 文 献
杨明河 , 19 8:1 薯获属植物中的昌体皂试元。 中草药 , 1:2 3 7 7一 4 3 20
杨明河 、 陈延铺 , 19 8:2 叉蕊薯孩中幽体皂试元的研究 。 药学通报 , 17 : 1 7 ,。
匡夏 .丁志遵 、 秦慧贞 、 舒璞 、 唐世蓉 、 张涵庆 , ` 9 79 : 中国薯莎属根状茎组系统分类的研究 。 植物分类学报 ,
17 : 6 1
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绿本赳夫 、 Jl l崎敏男 、岛 内康隆 , 1 9 5 7: s a p o g o n i n s a n d s a p o n i n s f r o :。 D s o p , 。 , 10乙a T h u n b . 日本药学雄
瑟 , 7 7 : 1 2 2 1。
T o hs 泛0 K a w a s a k i , T a t s u o Y a o a u c h i , a n d R io k o Y a m a u e h i , 1 9 6 2 : K i k u b a 一s a 一、 o n i n . ( l ) c 人。 , . P h o r o .
召“ 11. 、 10 : 6 9 8 .
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