全 文 ：第 8 期
月
物 理 学 报 V o l . 3 1 N o 。 8
A C T A P H Y S I C A S I N I C A A u g
. ,
1 9 8 2
卷年第 3 1
1 9 8 2
乙酞苦玄参贰元 ( I ) 的晶体结构测定
许章保 郑启泰
(中国科学院物理研究所 ) (中国科学院生物物理研究所)
19 8 1 年 9 月 2 3 日收到
范海福
(中国科学院物理研究所)
提 要
苦玄参贰元 (l ) 为植物苦玄参的有效成分之一 乙酞苦玄参贰元 ( l) (及x 的为其乙酚化
合物 , 分子式为 C , 一H ; 。0 7 , 属正交晶系 , 空间群为 D委一 p Z: 2 : 2 , , 晶胞参数为 a 二 2 2 . 3 5 7 ( 1 0 )
入 , b ~ 1 , . 2 77 ( s )盖 , ` 二 9 . 0 5 9 ( 4 )盖 . 晶胞内分子数 : = 4 . 用 p w 一 2 1 0 0 四圆衍射仪收
集衍射强度数据 , 独立衍射点为 2 2 3 4 个 . 用直接法 ( M U L T A N一夕s) 测定晶体结构 . 结构参
数的修正采用全矩阵最小二乘法 , R = 0 . 10 9 9 , 由差值 oF 盯 i er 综合得到氢原子位置 .
一 、 实 验
苦玄参戒元 ( l) 为植物苦玄参的有效成分之一 , 乙酞苦玄参戒元 ( l) 仅 X 劝 为其
乙酸化合物 . 从丙酮一正己烷溶液中获得其结晶 . 晶体无色透明 , 呈柱状 . x 射线衍射分
析所用单晶样品由中国科学院有机化学研究所提供 . 已知分子式为 C 34玩50 7 .
应用迥摆及 w ise s enb e gr 照相法侧定其对称性 , 衍射对称型为 。 。 。 , 衍射消光规律
为 ( h o o ) 反射 , 五~ 2 , + l ; ( o左0 ) 反射 , 灸~ 2 , + 1 ; ( 0 0 1) 反射 , l ~ 2。 + l 时均呈系
统消光 , 由此确定其空间群为 n -lP Z: 2 , 2:
. 晶胞参数为 , ~ 2 2 . 3 , 7 ( 10 )入 , b ~ 一5 . 2 7 7 ( 8 )
入 , ` ~ 9 . 0 8 9 ( 4 )入 , 晶胞内分子数 : ~ 4 .
用 Pw 一 1 10 四圆衍射仪收集衍射强度数据 . 收集条件为 c u K 。 辐射 , 石墨单色器
(氏 一 13 . 3 。 ) . 共收集独立衍射点为 2 2 3 4个 , 以 I ) 3武 l) 为可观察点标准 , 其可观察
点为 2 15 1个 . 最大衍射指标 h m a二 ~ 2 6 , K m a : ~ 18 , l , a : ~ 1 0 .
对衍射数据进行还原处理 , 首先校正 L p 因子 , 然后用 w 山 on 统计法求出平均温度
系数 B ~ 2 . 97 0入’ , 比例因子 K ~ 0 . 2 4 0 5 . 由此计算衍射的结构振幅 } F (H ) } 与归一化
表 1
} } 理 论 值
} 实 验 值 }— 一了一 , -一一 , 一— - - .一一一— {— 阵一型…竺竺竺一一卜- 二竺垫一一~
许章保等 : 乙酞苦玄参贰元 ( l) 的晶体结构测定 1 0 6 5
结构振幅 ! E (H ) } 之值 . 1引 值的各种统计值见表 1 .
统计值表明 , 友 X 左 归一化结构振幅 }E } 的统计分布实验值符合非中心对称理论
值 .
二 、 结 构 测 定
应用直接法 ( M U L T A卜 7 5) 测定 交 x 夜晶体结构 . 选取 }引 ) 1 . 43 的 2 64 个反
射作为 M U L T AN 待推反射相角的范围 , 取 K ) 0 . 72 , 得到 2 4 0 4 个 工: 关系式 . 为计算
品质因子成 值 , 同时选取了 23 个最小 E 值衍射点 . 由收敛图确定了起始套反 射 (见
1 0 6 6 理 学 3 1 卷
表 2 ) .
经幻数运算得到 24 套可能的相角值 ,按照绝对品质因子 M , 品质因子诚 , 品质因子
R 和综合品质因子 c 确定其可靠性 . 表 3 所列为 1一 4 套的起始套相角和相应的品质因
子 .
声 号 } 乃 “ 一 ` } , } lIE 二 } … 斧 .阵… ~1 1
l 3
5
2
7
1 4
3
l
1
l 0
固定原点反射
固定原点反射
固定原点和对映体反射
,``U石01J.且,工八,一`U,11`U08..…d .2内`1皿1n0ōō产八U曰,d`94
可变相角反射
111Wv
表 3
{
起 始 相 ”
{ 、 对品 {品质因子 }
品质因子
}
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选择其 中综合品质因子最大 , 必。 和 R 品质因子最小的第三套的相角值计算 E 图 , 由
E 图得到 35 个非氢原子位置 , 经一轮 F ou ier r 综合获得全部 41 个非氢原子 . 其后 , 根据
峰重和已知的化学信息判别原子种类 , 尔后进行第二轮 oF ur ier 综合 , R ~ 0 . 21 . 由此
得到了乙酚苦玄参戒元 ( l) 的分子结构 (图 l ) .
三 、 结构 的修正
应用全矩阵最小二乘法修正诸原子结构参数 . 取 R ~ 0 . 21 时的结构参数 (原子坐
标参数 , 各向同性温度系数 、 占有率与比例因子 ) 为修正的起始参数 . 经一轮原子坐标参
数 , 各向同性温度系数修正 , R 因子降至 0 . 1 6 . 第二轮修正原子坐标参数和各向异性温度
系数 , R ~ 0 . 1 0 9 . 由所得非氢原子的结构参数计算差值 oF ur ier 图 , 获得氢原子位置 .
表 斗列出了修正后的全部原子结构参数 . 由此计算出相应的键长 (表 5) 和键角 (表
6 )值 .
表 4
10肠653d.3f`ù,j
二一}一一一二一一一
.卜一二 .—} ” · ’ 碍` 9 3 ( 5 3) } ” · 22 0 46 ( 7 9 )
{
” · ` 5“ 5 ( 4 8) } ”
· ’ 9 20 2 ( 7 2 )
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” · 0 00 50 ( 5 2 ) } ”
·
8 0吕4 8 ( 72 )
!
” · 0 53 7 6 ( 4 5 ) } ”
· 斗7 9 80 ( 6 6 )
{
0
·
4 3 8 6 2 ( 13 2)
0
·
20 13 4 ( 1 2 2)
0
·
23 6 6 4 ( 1 3 5 )
0
.
8 4 40 1 ( 1 2 0 )
原一012o3c)4
8 期 许章保等 : 乙酞苦玄参贰元 ( l) 的晶体结构测定 1 0 6夕
续表 4
原 子
( ) 5
( ) 6
( ) 7
C 1
C 2
C 3
C 4
C 5
C 6
C 7
C 8
C 9
C 10
C l l
C 12
C 13
C 14
C 15
C 16
C 1 7
C 18
C 19
C 2 0
C Z I
C 2 2
C 2 3
C 2 4
C 2 5
C 2 6
C 2 7
C 2 8
C 2 9
C 3 0
C 3 1
C 3 2
C 3 3
C 3斗
H I A
H I B
1 l l C
1 13
玉I 4 A
H 4 B
H S A
H S B
H 6
0
·
0 3 0 8 9 ( 5 0 )
0
.
16斗5 8 ( 4 5 )
o
·
22 6 4 0 ( 5 0 )
0
.
14 9 5 9 ( 7 9)
o
·
14 8 3 3 ( 8 9 )
0
.
14 5 6 2 ( 8 6)
0
.
0 8 0 6 3 ( 7 3)
0
.
0 7 9 0 7 ( 8 6 )
0
·
1 10 82 ( 7 9 )
0
·
1 76 2 0 ( 8 3 )
0
.
18 1 1 3 ( 8 2)
0
.
1 5 3 6 9 ( 8 9)
0
.
2 4 7 19 ( 9 0 )
0
·
1 1 3 4 7 ( 85 )
0
.
1 0 6 3 7 ( 8 4)
0
·
15 6 0 5 ( 83 )
0
·
2 1 9 26 ( 6 9 )
9
·
2 2 3乡6 ( 85 )
0
.
0斗3 20 ( 7 8 )
0
·
0 3 0 7 8 ( 82 )
0
.
0 8 0 99 ( 7 9 )
0
.
1 4 2 93 ( 85 )
0
.
1 4 2 8 4 ( 83 )
0
.
0 7 , 2 4 ( 8 2 )
0
.
0 8 3 1 4 ( 7 9)
0
.
1斗7 7 8 ( 8 1)
0
·
1 8 6 0 5 ( 8 0)
一 o · 0 3 10 7 ( 8 3 )
0
·
0 3 5 1 2 ( 8 2 )
0
.
0 63斗9 ( 83 )
o
·
0 5 4 6 2 ( 8 8)
0
·
0 3 9 5 4 ( 8 7 )
o
·
0 80 3 3 ( 7 6 )
o
·
1 4 8 20 ( 8 2 )
0
.
0 3 9 0 3 ( 7斗)
0
.
1 99 9 7 ( 7 6 )
o
·
2 0三59 ( 7 9 )
0
。
1 80 50
0
。
1 10 90
0
.
1 6 6 00
0
.
1 7 1 0 0
0
。
0 6 2 5 0
0
.
0 6 00 0
0
。
0 9 2 00
0
.
0 40 0 0
0
.
0 89 0 0
0
.
6 0 1 1 5 ( 7三)
0
.
6 2 2 2 6 ( 6 6 )
0
.
5 0 8 6 6 ( 7 8 )
0
.
3 4 1 2 1 ( 1 1 6)
0
.
2 4 5 3 8 ( 13 1)
0
.
0 9 7 7 2 ( 1 2 6 )
0
.
0 7 2 3 7 ( 10 8)
0
.
9 7 1 8 6 ( 1 2 7 )
0
.
9 1 6 8 4 ( 1 1 7 )
0
.
9 4 8 3 3 ( 1 2 4 )
0
.
0 5 0 7 1( 1 2 1 )
0
.
D6 8 3 1( 13 0)
0
.
0 8 0 2 6 ( 13 8)
0
.
5 0 2 1 6 ( 1 2 8)
0
.
8 1 5 8 8 ( 1 23 )
0
.
7 5 80 6 ( 1 20 )
0
.
7 9 8 3 7 ( 1 0 4)
0
.
59 5 1 6 ( 1 2 5)
0
.
7 8 9 5 4 ( 1 19 )
0
.
7斗斗8 4 ( 12 9 )
0
.
6 7 73 5 ( 1 16 )
0
.
7 2 79 3 ( 12 7)
0
.
80 5 70 ( 12 2 )
0
.
60 53 1 ( 12 0 )
0
.
6 3 5 5 5 ( 1 1 5 )
0
.
6 0 4 19 ( 11 7 )
0
.
6 5 80 2 ( 12 0 )
0
.
5 8 3 1 7 ( 12 4 )
0
.
5 6 3 7 5 ( 12 4 )
0
. 斗2 15 1 ( 12乎)
0
.
4 5 2斗7 ( 13 0)
0
.
5 4 6 7 3 ( 1 2 8 )
0
.
3 3 1 9 5 ( 1 1 1)
0
.
3 3 3 2 2 ( 1 2 1)
0
.
2 9 7 5 6 ( 1 1 4 )
。 . , 6斗8 0 ( 1 1 7 )
0
.
5 8 2 1 5 ( 1 1 9 )
0
.
3夕10 0
0
.
3 6 7 0 0
0
.
3 5 0 0 0
0
.
0 8 8 0 0
0
.
10 4 2 0
0
。
0 8 4 0 0
0
.
9 6 9 0 0
0
.
9 4 0 0 0
0
.
9 1 7 0 0
0
.
5 17 9 5 ( 1 3 0)
0
·
6 5 4斗9 ( 1 2 1 )
0
.
6 5 0 8 5 ( 1 3 9 )
0
.
2 72 8 4 ( 1 9 6 )
0
.
3 2 4 3 1 ( 2 3 1)
0
.
2 3 6 5石( 2 2 4 )
0
.
2 46 12 ( 1 9 0 )
0
.
29 0 2 4 ( 2 3 0 )
0
·
1 6 94 4 ( 2 1 7 )
0
·
1 43 8 9 ( 2 2 3 )
D
.
I D7 7 7 ( 2 2斗)
D
·
9 5 13。 ( 2 2 7)
o
·
10 5 6子( 2 4 5)
0
.
3 8 12 6 ( 2 1 1)
0
.
2 13 3 3 ( 2 1 8)
0
·
13 , 2 7 ( 2D6 )
0
.
1 57 5 4 ( 1 8 5)
0
.
1 3 7 43 ( 2 22 )
0
.
1 6 3 1 8 ( 2 12 )
0
·
0 12 1 0 ( 22 5 )
0
.
q 7 8 63 ( 20 6 )
0
.
9 7 4 4 1 ( 2 23 )
0
.
8 6 6 8 9 (加 8)
0
·
0 0 9 8 9 ( 20 9 )
0
·
8 2斗3 9 ( 2 0 5 )
0
·
50 5斗5 ( 2 0 9 )
0
·
9 1呼斗2 ( 2 14 )
0
·
8 2 3 3 8 ( 22 6 )
0
,
7 8 2 5 7 ( 2 1 6 )
0
.
7 3 ,` 2 ( 2 20 )
0
.
59 7 6斗( 2 2 5 )
0
.
6 0 9 3 1 ( 2 19 )
0
.
7 7 9 86 ( 1 9 7 )
0
.
8 2 80 7 ( 2 16 )
0
.
9 0 2 7 1 ( 19 8 )
0
.
5 85 0 2 ( 1 9 4 )
0
.
4 23 12 ( 2 0斗)
0
.
3寻弓0 0
0
.
2 55 0 0
0
.
1 65 0 0
0
.
3 3 2 0 0
0
。
3 3 3 0 0
0
.
1 56 60
0
.
3 90 0 0
0
。
3 20 0 0
0
.
0 73 00
3
.
7 6
2
。
9 7
4
。
0 0
3
。
8 8
3
.
8 2
3
。
4 1
3
。
4 9
3
.
6 3
2
.
9 6
3
。
2三
2
,
9 5
3
.
5 5
3
。
9 3
3
。
0 8
3
.
0 6
3
。 卫O
3
。
2 2
3
。
3 5
3
.
0 2
3
.
2 3
2
。
8 5
3
。
3 4
3
。
2 1
3
.
0 7
2 : 7斗
2
。
9 8
3
。
0 3
3
。
3 8
3
。
0 9
3
。
3 5
3
.
53
3
。 礴0
3
。
7 1
4
。
2 5
3
.
7 1
3
.
3 3
3
.
9 4
3
。
8 8
3
。
8 8
3
。
8 8
3
。
4 1
3
。
49
3
。
4 9
3
。
6 3
3
。
6 3
2
.
9 6
10 6 8 物 理 学 报 3 1 卷
续表 4
原 子 { x { }
玉 19 A
H g B
H g C
H 10 A
H 10 B
H 10 C
} 1 l l A
H l l B
H 1I C
H 13
H 14 A
H 1 4B
H 1 5
玉117 A
H I夕B
H ZO A
H 2 0 B
H 2 0 e
H 2 1 A
H Z I B
H Z IC
H 2 2
H 2 3
H 2 4 A
壬12弓B
H 2 5 A
H 2 5B
H 2 5C
H 2 8
H 3 0
l { 3 I A
}于3 1B
圣王3 IC
圣王3 2 A
H 3 2 B
H 3 2 C
L 13 4 A
H 3 4 B
H 3魂C
0
.
17 8 0 0
0
。
150 0 0
0
。
1 12 0 0
0
.
2 50 0 0
0
。
2 6 90 0
0
。
2 56 0 0
0
。
0 7 6 0 0
0
.
1 5 50 0
0
.
0 98 0 0
0
。
1 53 0 0
0
.
2 3 10 0
0
。
2 4 500
0
.
2 6 4 0 0
一 0 . 0 0 2 00
0
。
0 2 500
0
。
1 1 50 0
0
。
12 5 0 0
0
.
18 3的
0
.
0 4 5 00
0
.
1 1 500
0
.
0 8 23 0
0
。
0 8 100
0
.
1斗6 9 0
0
.
2 10 00
、
0
.
20 7 00
一 0 。 05 19 0
一 0。 03 5 00
一 0。 0 5 50 0
0
。
0 6 2斗0
0
.
0 8 03 0
0
。
153 00
0
.
152 0 0
0
.
17 7 00
0
.
0 0 4 40
0
.
03 100
0
.
0 6 20 0
0
.
17 10 0
0
.
2 2 9 50
0
,
2 2 8 00
0
.
0 9 6 00
0
.
0 1 1 00
0
。
0 8 10 0
0
.
1 30 00
0
.
0 3 7 00
0
.
0 8 80 0
0
。
8 3 70 0
0
。
8 15 9 0
0
。
7 40 0 0
0
.
70 6 0 0
0
.
7 73 3 0
0
.
7 70 0 0
0
.
9 10 0 0
0
.
70 80 0
0
。
7 77 5 0
0
。
79 0 0 0
0
.
8 5 5 0 0
0
.
82 10 0
0
.
5 6 6 0 0
0
.
5 6 9 0 0
0
。
6 2 6 0 0
0
.
6 9 1 0 0
0
。
5 4 17 0
0
.
6 9 0 0 0
0
.
6 3 5 0 0
0
。
6 10 0 0
0
.
6 15 0 0
0
。
5 3 0 0 0
0
。
4 17 0 0
0
。
2 85 0 0
0
.
2 7 7 0 0
0
.
3 7 5 0 0
0
。
3 3 4 0 0
0
.
2 7 7 0 0
0
.
3 50 0 0
D
。
2 5 5 0 0
0
。
5 9 0 0 0
0
.
6斗0 0 0
0
.
5 3三0 0
0
。
8 75 0 0
0
。
90 2 0 0
0
。
9 6 0 0 0
0
。
0 3 5 6 0
0
.
0 4 8 5 0
0
。
2 10 0 0
0
.
4 2 5 0 0
0
.
4 0 0 00
0
。
3 8 5 0 0
0
。
2 0 5 0 0
0
.
2 5 0 0 0
0
。
0 7 8 0 0
0
。
10 1 0 0
D
。
0 4 5 0 0
0
.
9 2 4 50
0
.
7 8 0 0 0
0
.
9 2 D0 0
0
.
8 5 0 0 0
0
。
0 8 8 0 0
0
.
0 8 5 0 0
0
。
19 8 0 0
0
.
7 6 1 0 0
0
。
8 19 2 0
0
。
8 4 1 0 0
0
。
0 1 0 0 0
0
.
7 4 0 0 0
0
.
9 13 2 0
0
。
8斗0 0 0
0
.
5 10 0 0
0
。
6 9 7 0 0
0
.
8 8 2 00
0
.
9 1 0 0 0
0
。
7 5 0 0 0
0
。
8 4 5 00
0
.
9 6 0 0 0
0
.
9 6 0 0 0
0
。
3 60 0 0
0
。
4 23 0 0
0
.
3 77 0 0
3
.
5 5
3
.
5 5
3
.
5 5
3
。
9 3
3
。
9 3
3
。
9 3
3
。
0 8
3
。
0 8
3
。
0 3
3
。
2 0
3
.
2 2
3
。
2 2
3
.
3 5
3
.
2 3
3
。
2 3
3
。
2 1
3
。
2 1
3
。
2 1
3
.
0 7
3
。
0 7
3
。
0 7
3
。
5 5
2
.
9 8
3
。
0 3
3
。
0 3
3
。
3 8
3
。
3 8
3
.
3 8
3
。
5 3
3
.
7 1
4
。
2 5
斗. 2 5
4
。
2 5
3
.
7 1
3
.
7 1
3
.
7 1
3
.
9 4
3
.
9 4
3
。
9 4
表 5 键长 (单位孟)
0 1一C Z
0 2一C Z
0 2一C 3
0 3一 C 16
O 魂一 C 2 6
1
·
1 2 9 ( 1 2)
1
.
3 8 2 ( 1飞)
1
.
4 9 7 ( 1 1)
1
.
18 4 ( 1 2)
1
.
4 4 8 ( 1 1 )
0 4一 C 2 7
0 5一 C 2 9
0 6一C 2 3
0 6一 C 3 3
0 7一 C 3 3
1
.
3 5 8 ( 1 1)
1
.
1 9 4 ( 1 2)
1
.
4 5 0 ( 1 1)
1
.
3 5 5 ( 2 1)
1
.
1 7 2 ( 2 2)
8 期 许章保等 : 乙酞苦玄参贰元 ( )l 的晶体结构测定 1 0 69
续表 多
C l一 C Z
C 3一 C 4
C 4一 C S
C S一 C 6
C 6一 C 7
C 7一 C S
C S一 C g
C S一 C 1 0
C l l一 C 1 2
C 1 2一 C 1 3
C 1 2一 C 1 6
C 1 3一 C 1 4
C 1 3一 C 1 9
C 1 4一 C 1 5
C 1 5一 C 7
C 1 6一 C 1 7
C 1 7一 C 1 8
C 1 8一 C 19
C 1 8一 C 2 1
C 1 8一 C 2 2
C 19一 C 2 0
C 1 9一 C 2 4
C 22一 C 2 3
C 2 2 to C 2 6
C 2 3一 C 2 4
C 25一 C 2 6
C 2 6一 C 29
C 2 7一 C 2 8
C 2 7一 C 3 0
C 2 8一 C 29
C 3 0一 C 3 1
C 3 0一 C 3 2
C 3 3一 C 3 4
C l一 H I A
C I一 H I B
C I一 H I C
C 3一 H 3
C 4一 H 4A
C 4一 H 4 B
C S一玉15 A
C S一 r I S B
1
.
5 19 ( 1 8)
1
.
5 20 ( 1 7)
1
.
5 8 7 ( 2 7)
1
.
4 8 6 ( 29)
1
·
5 7 0 ( 2 8)
1
.
6 0 2 ( 2 7)
1
.
, 7 3 ( 27 )
1
.
50 5 ( 3 0 )
1
.
5 2 9 ( 2 8)
1
.
5 1 1 ( 2 8 )
1
.
5 18 ( 2 8 )
1
.
5 0 0 ( 2 0 )
1
.
5 9 5 ( 2 7 )
1
.
4 5 4 ( 1 7 )
1
.
3 6 5 ( 2 9 )
1
.
55 3 ( 2 8)
1
.
55 4 ( 2 8)
1
.
60 9 ( 2 8)
1
.
5 5 8 ( 2 8)
1
.
, 0 4 ( 2 2)
1
·
5 8 5 ( 2 8 )
1
·
5 2 1 ( 5 8 )
1
.
5 5 1 ( 2 7)
1
.
5 6 7 ( 2 7 )
1
·
5 4 3 ( 2 7 )
1
.
5 7 0 ( 2 8 )
1
.
5 5斗( 2 8 )
1
.
3 7 2 ( 2 9 )
1
.
4 6 5 ( 2 0 )
1
.
4 0 0 ( 2 9 )
1
.
5 84 ( 2 7 )
1
.
4 9 7 ( 2 5 )
1
·
5 0 1( 2 6 )
1
.
0 5 0
0
.
9 8 2
1
.
0 5 5
1
.
0 47
1
。
0 12
0
.
9 5 2
0
.
9 5 3
1
。
0 3 6
C 6一 H 6
C g一 H g A
C乡一 Hg B
C g一 r Ig C
C 10一玉11 0 A
C 10一圣王1 0 B
C 10一 H 10 C
C l l一 H l l A
C l l一 H l l B
C l l一 H l l C
C 13一 H 1 3
C 14一 H 1 4 A
C 14一 H 1 4 B
C 15一 H 1 5
C 17一 H 1 7 A
C 1 7一 H 17 B
C 20一 H 2 0 A
C 2 0一 H 2 0 B
C 2 0一圣{ 20 C
C Z I一 H Z I A
C 2 1一 H Z I B
C Z I一 H Z I C
C 2 2一 H 2 2
C 2 3一 H 2 3
C 2 4一 112 4 A
C 2 4一 H 2 4 B
C 2 5一 H Z , A
C 2 5一 H 2 5 B
C 2 5一 H 2 5C
C 2 8一 11 2 8
C 3 0一 H 3 0
C 3 1一 H 3 l A
C 3 1一 H 3 1 B
C 3 1一 H 3 l C
C 3 2一 H 32 A
C 3 2一 H 3 2 B
C 32一 H 3 2 C
C 3 4一 H 3斗A
C 3 4一 H 3 4 B
C 3 4一 H 3 4 C
1
。
0 3
0
。
9 7 8
0
.
9 8 7
0
.
9 5 3
0
。
9 9 3
0
.
9 7 2
0
。
9 6 0
l
。
0 69
0
.
9 6 4
l
。
0 11
0
.
9 9 7
0
。
9 6 2
1
.
0 2 1
0
.
9 9 2
0
.
9 7 1
0
,
9 4 8
1
.
0 3牛
0
.
9 7 9
0
.
9 40
0
.
9 79
0
。
9 82
0
,
9 49
1
。
0 26
0
.
9 6 4
0
.
9 8 5
1
.
0牛8
0
.
9 70
0
.
9 5 4
0
。
9 8 4
0
。
9 79
1
,
0 40
0
.
9 9 ,
0
。
9 8 4
0
.
9 5 8
0
.
9 87
0
.
9 72
0
.
9 7 9
0
.
9 70
1
.
0 3 3
0
.
9 7 2
表 6 键角 (单位 “ )
C Z一 0 2一 C 3
C 2 6一 0 4一 C 2 7
C 2 3一 0 6一 C 3 3
0 1一 C Z一 C I
1 13
。
2 3
10 9
。
3 1
1 1 8
。
3 2
1 2 7
。
6 4
0 1一 C Z一 0 2
0 2一 C Z一 C I
0 2一 C 3一 C 4
0 2一 C 3一 C S
1 2 3
.
8 2
1 0 8
.
3 1
1 1 0
.
0 7
1 0 3
。
8 4
1 0 7 0 物 理 学 报 3 1 卷
续表 6
C 4一 C 3一 C S
C 3一 C 4一 C S
C 4一 C S一 C 6
C S一 C 6一 C 7
C S一 C 6一 C 12
C 7一 C 6一 C 12
C 6一 C 7一 C S
C 6一 C 7一 C 15
C S一 C 7一 C 1 5
C 3一 C S一 C 7
C 3一 C S一 C g
C 3一 C S一 C 1 0
C 7一 C S一 C g
C 7一 C S一 C 1 0
C g一 C S一 C 10
C 6一 C 12一 C l l
C 6一 C 1 2一 C 1 3
C 6一 C 12一 C 1 6
C 1 1一 C 12一 C 13
C l l一 C 12一 C 16
C 13一 C 12一 C 16
C 12一 C 13一 C 14
C 12一 C 13一 C 19
C 1 4一 C 1 3一 C 19
C 13一 C 1 4一 C 1 5
C 7一 C 1 5一 C 1 4
0 3一 C 16一 C 12
0 3一 C 16一 C 17
C 1 2一 C 1 6一 C 1 7
C 1 6一 C 1 7一 C 1 8
C 1 7一 C 1 8一 C 1 9
C 1 7一 C 1 8一 C Z I
C 1 7一 C 1 8一 C 2 2
C 1 9一 C 1 8一 C 2 1
C 19一 C 1 8一 C 2 2
C 2 1一 C 18一 C 2 2
C 13一 C 19一 C 1 8
C 13一 C 19一 C 2 0
C 1 3一 C 19一 C Z呼
C 1 8一 C 19一 C 2 0
C 1 8一 C 1 9一 C Z斗
C 2 0一 C 1 9一 C Z呼
C 1 8一 C 2 2一 C 2 3
C 1 8一 C 2 2一 C 2 6
C 2 3一 C 2 2一 C 2 6
0 6一 C 2 3一 C 2 2
0 6一 C 2 3一 C 2 4
C 2 2一 C 2 3一 C 2 4
1 14
。
1斗
10 6
。
5 3
10 9
.
5 5
1 1 1
.
5斗
10 8
.
7 2
1 1 2
.
84
1 13
。
3 9
1 2 4
.
27
1 2 2
。
0 2
1 0斗 . 85
1 13
.
20
1 1 0
.
82
10 8
。
9 8
1 10
。
7 2
10 8
.
2 3
1 11
.
8 5
1 13
.
5 6
10 3
。
2 1
10 6
.
3 3
1 10
。
0 5
1 1 1
。
9 2
1 1 1
.夕6
1 16
。
0 0
1 1 2
。
5 2
1 1 6
.
0魂
1 23
。
0 8
1 20
.
3 3
1 1 7
。
0 0
1 2 2
。
49
1 0 9
。
5呼
1 0 8
。
19
1 0 8
。
1 8
1 1 8
。
3 9
1 1 2
.
53
9 8
。
7 8
1 1 0
.
5 8
1 0 6
。
1丁
1 11
.
9 8
1 14
。
7 1
1 12
。
9 8
10 2
.
5 6
10 8
.
17
10 5
。
1斗
1 19
.
0 1
1 13
.
3 6
1 0 6
。
9 3
1 1 1
.
2 2
1 0 6
.
4 8
C 1 9一 C 2 4一 C 2 3
0 4一 C 2 6一 C 2 2
O斗一 C 2 6一 C 2 5
0 呼一 C 2 6户 C 2 9
C 2 2一 C 2 6~ C 2 5
C 2 2一 C 2 6冬 ~ C 2 9
C 2 5一 C 2 6卜 C 2 9
0峪一 C 2 7~ C 2 8
0斗一 C 2 7一 C 3 0
C 2 8一 C 2 7一 C 3 0
C 2 7一 C 2 8一 C 2 9
0 5一 C 2 9一 C 2 6
0 5一 C 2 9一 C 2 8
C 2 6一 C 2 9一 C 2 8
C 2 7一 C 3 0一 C 3 1
C 2 7一 C 3 0一 C 3 2
C 3 1一 C 3 Q一 . C 3 2
0 6一 C 3 3一 0 7
0 6一 C 3 3一 C 3 4
0 7一 C 3 3一 C 3 4
C Z一 C l一 H I A
C Z一 C I一 H I B
C Z一 C I一 H I C
H I A一 C I一 Ll l B
H I A一 C I一 H I C
H I B一 C I一 H I C
0 2一 C 3一 H 3
C 4一 C 3一 H 3
C S一 C 3一 H 3
C 3一 C 4一 H 4 A
C 3一 C 4一 H 4 B
C S一 C 4一 H 4 A
C S一 C 4一 H 4 B
H斗A一 C 4一 H 4 B
C 4一 C S一 H S A
C 4一 C S一 H S B
C 6一 C S一 H S A
C 6一 C S一 H S B
H S A一 C S一 H SB
C S一 C 6一 LI 6
C 7一 C 6一 H 6
C 12一 C 6一 H 6
C S一 C g一 H g A
C S一 C g一 H g B
C S一 C g一 Hg C
H g A一 C g一 H g B
H g A一 C g一 H g C
1 19 B一 C g一 H g C
10 4
。
4 5
10 8
.
8 9
1 10
。
3 8
10 2
。 斗9
1 17
。
1 7
10 7
.
9 1
10 8
。
9 6
1 15
。
4 6
1 14
。
7 2
12 9
。
7 8
10 8
。
4 1
1 24
。
2 7
13 1
。
6 9
10 4
。
0 3
10 8
。
3 1
1 12
.
0 9
1 12
。
2 6
1 2 1
。
5 7
1 13
。
3 2
1 2斗。 9 9
10 3
。
7 3
1 1 4
。
5 6
1 14
。
2 2
1 2 1
。
3 8
10 6
。
7 5
9 6
.
2 5
1 0 5
。
77
1 1 6
。
0 1
1 0 6
。
0 2
1 0 7
。
93
1 1 1
.
72
1 0 5
。
00
1 1 2
.
69
1 12
。
53
10 6
。
1 5
12 2
。
6 2
1 2 0
.
5 9
1 0 8
.
3 9
8 9
.
1 9
1 13
。
1 9
10 9
.
0 0
10 1
。
1 8
1 19
.
7 7
1 0 6
。
9 1
10 9
。
9 7
9 6
.
1 5
12 0
,
9 8
9 7
。
9 6
8 期 许章保等 : 乙酞苦玄参试元 ( l) 的晶体结构测定 1 0夕 1
续表 6
C S一 C ] 0一 Ll l 0 A
C S一 C 1 0一 H 10 B
C S一 C 1 0一 H 10 C
H 1 0 A一 C 10一 H 10 B
H 1 0 A一 C 10一 H 10 C
H 1 0 A一 C 10一 H 10 C
C 12一 C l l一 H l l A
C 12一 C l l一 H l l B
C 12一 C l l一 H l l C
H l l A一 C l l一 H l l B
H 1 I A一 C l l一 H l l C
H l l B一 C l l一 H l l C
C 12一 C 1 3一 H 13
C I呼一 C 13一 H 13
C 19一 C 13一 H 13
C 13一 C 14一 H 1 4 A
C 1 3一 C 1 4一 H 14 B
C 1 5一 C l斗一 H 1 4 A
C 1 5一 C 1 4一 } 1 14 B
H 14 A一 C 14一 H 1 4B
C 7一 C 1 5一 H 1 5
C 1 4一 C 15一 H 15
C 1 6一 C 17一 H 1 7 A
C 16一 C 17一 H 1 7B
C 18一 C 17一 H 1 7 A
C 18一 C 17一 H 17 B
H 17 A一 C 17一 H 1 7 B
C 19一 C 2 0一 H 2 0 A
C 19一 C 2 0一 H 2 0 B
C 1 9一 C 2 0一 H 2 0 C
H 2 0 A一 C 2 0一 H 2 0 B
圣 12 0 A一 C 2 0一 H 2 0 C
H 2 0B一 C 2 0一 H 2 0 C
C 18一 C Z I一 H Z I A
C 1 8一 C 2 1一 H 2 1B
C 18一 C Z I一 H Z I C
H 2 1 A一 C Z I一 H Z I B
H Z I A一 C Z I一 H 2 1C
H Z I B一 C Z I一 H 2 1C
C 1 8一 C 2 2一 H 2 2
1 0 6
。
1 0 6
。
10 2
。
9 8
。
1 2 1
。
1 20
。
1 0 2
.
10 3
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9 7
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10 8
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1 1 1
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C 2 3一 C 2 2一H 2 2
C 2 6一 C 2 2一H 2 2
0 6一 C 2 3一H 2 3
C 2 2一 C 2 3一H 2 3
C Z斗一 C 2 3一 H 2 3
C 1 9一 C 2 4一H 2 4 A
C 1 9一 C 2 4一 H 2 4 B
C 2 3一 C Z今一 H 2 4 A
C 2 3一 C 2 4一H 2 4B
H 2 4 A一 C 2 4一 H 2 4 B
C 2 6一C 2 5一 H 2 5 A
C 2 6一C 2 5一H 2 5 B
C 2 6一 C 2 5一H 2 5C
H 2 5 A一 C 2 5一H 2 5 B
H 2 5人一 C 2 5一H 2 5C
H 2 5 B一 C 2 5一H 2 5 C
C 2 7一C 2 8一 H 2 8
C 2 9一 C 2 8一 H 2 8
C 2 7一 C 3 0一H 3 0
C 3 1一 C 3 0一H 3 0
C 3 2一 C 3 0一H 3 0
C 3 0 一 C 3 1一H 3 1 A
C 3 0一 C 3 1一H 3 l B
C 3 O一 C 3 1一 H 3 1 C
H 3 1 人一 C 3 1一 H 3 l B
H 3 1A一 C 3 1一 H 3 l C
H 3 l B一 C 3 1一H 3 l C
C 3 0一 C 3 2一H 3 2 A
C 3 0一 C 3 2一H 3 2 B
C 3 0一 C 3 2一H 3 2C
H 32 A一 C 3 2一 H 3 2 B
H 3 2 A一 C 3 2一 H 3 2 C
H 3 2 B一 C 3 2一 H 3 2 C
C 3 3一 C 3 4一H 3 4 A
C 3 3一 C 3 4一 H 3 4 B
C 3 3一 C 3 4一 H 3斗C
H 3斗A一 C 3 4一 H 3 4B
H 3 4 A一 C 3 4一 H 3 4C
H 3 4 B一 C 3 4一 H 3 4 C
10 3
。
8 4
1 13
。
9 7
10 8
。
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.
8 5
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1 0 9
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90
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.
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。
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。
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。
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10 1
.
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5 8
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3 2
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.
5 1
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四 、 结 语
乙酞苦玄参试元 ( l) 分子的骨架属四环三菇类 , 包括三个六元环 ( A , B , C ) 和一个
五元环 ( D ) (图 2 ) . 其中三个六元环均呈椅式 , B 环与 c 环成顺式联结 , c 环与 D 环为反
1 0 7 2 理 学 3 1卷
C卜 I, / c H
,
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,
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O.CH
、、沪以C
图 2
式联结 .
与苦玄参环氧嵌元 l( ) 1[] 不同 , 乙酞苦玄参戒元 ( l) 分子间无结晶水分子存在 ; 在乙
酚苦玄参戒元 ( l) 分子的 B环上存在着双键 ( C 7一 1C , ) , 在戒元环 E 上的甲基 , 其氢原
子位置也未呈现出无序性质 ;在六元环 A 和五元环 D 上各有一个乙酞基团 .
乙酞苦玄参分子间仍以范德瓦耳斯力相联系 , 分子间最近距离为 4 . 0 4 入 .
本结构的全部计算工作得到了地质部计算技术应用研究所 M一 1 60 机组和古元新同志的协助 , 谨
致谢意 .
参 考 文 献
[ l ] 韩福森 、郑启泰 、 范海福 ,物理学报 , 3 0 ( 19 8 1 ) , 1 1 4 1 .
D E T E R M I N A T IO N O F A C E T Y L P IC R I A F E L T A R R A G E N IN
C O M P O U N D C R Y S T A L S T R U C T U R E
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二 2 2 . 3 5 7 ( 1 0 )A , b ~ 1 5 . 2 7 7 ( 8 )人 , e = 9 . 0 8 9 (4 ) A . F o u r m o l e e u l e s a r e o o n t a i n e d i n a
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h a v e b e e n r e f i n e d b y m e a n s o f f u l l m a t r i x L e a s t
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