全 文 ：收稿日期:2015 － 04 － 06
作者简介:郭娜(1991 －) ，女(汉族) ，辽宁沈阳人，硕士研究生，E －mail guona1991@ foxmail． com;* 通讯作者:许
枬(1968 －) ，女(汉族) ，辽宁沈阳人，教授，硕士生导师，主要从事中药活性成分及其机制研究，Tel． 0411 －
85890191，E －mail xudanbs@ 163． com。
文章编号:1006 － 2858(2016)01 － 0028 － 06 DOI:10． 14066 / j． cnki． cn21 － 1349 /r． 2016． 01． 005
耳叶牛皮消中 C21甾类化学成分的分离与鉴定
郭 娜，李晓鹏，许 枬* ，韩伟健，林晓彤，徐晓雪
(辽宁中医药大学 药学院，辽宁 大连 116600)
摘要:目的 深入研究耳叶牛皮消中 C21甾类化学成分。方法 采用硅胶柱色谱、ODS 柱色谱和
HPLC制备色谱等技术分离纯化耳叶牛皮消的化学成分，经波谱学方法鉴定其化学结构。结果 从
耳叶牛皮消中分离得到 10 个化合物，分别鉴定为罗索他明(rostratamine，1)、萝藦米宁(gagami-
nine，2)、去乙酰基 －萝藦苷元(deacetylmetaplexigenin，3)、青阳参苷元(qingyangshengenin，4)、告达
亭 3 － O － β － D －吡喃洋地黄毒糖苷(cautatin 3 － O － β － D － digitoxo － pyranoside，5)、告达亭 3 －
O － β － D －吡喃磁麻糖基 －(1→4)－ β － D －吡喃夹竹桃糖苷(caudatin － 3 － O － β － D － cymaro-
pyranosyl －(1→4)－ β － D － digitoxopyranoside，6)、告达亭 3 － O － β － D －吡喃磁麻糖基 －(1→4)
－ β － D －吡喃磁麻糖苷(caudatin 3 － O － β － D － cymaropyranosyl －(1→4)－ β － D － cymaropyr-
anoside，7)、青阳参苷 B(otophylloside B，8)、告达亭 3 － O － β － D －吡喃夹竹桃糖基 －(1→4)－ β
－ D －洋地黄毒糖基 －(1→4)－ β － D －吡喃磁麻糖苷(caudatin 3 － O － β － D － oleandropyranosyl －
(1→4)－ β － D － digitoxopyranosyl －(1→4)－ β － D － cymaropyranoside，9)和萝藦米宁 3 － O － α －
L －磁麻吡喃糖基 －(1→4)－ β － D －磁麻吡喃糖基 －(1→4)－ β － D －磁麻吡喃糖苷(gagaminine
3 － O － α － L － cymropyranosyl －(1→4)－ β － D － cymropyranosyl －(1→4)－ β － D － cymropyrano-
side，10)。结论 化合物 1，4，5，6，8，9 为首次从耳叶牛皮消中分离得到。
关键词:耳叶牛皮消;C21甾;萝藦米宁;青阳参苷乙;化学成分;结构鉴定
中图分类号:R 917 文献标志码:A
植物中的 C21甾类成分抗癌活性较强，研究和
开发较多，如萝藦科植物通光散的 C21甾提取物制
剂消癌平片已在临床上用于治疗胃癌、肺癌、肝癌
等恶性肿瘤，疗效较好。耳叶牛皮消(Cynanchum
auriculatum Royle ex Wight)为萝藦科鹅绒藤属植
物，是白首乌的主要来源，在我国已有 1 000 余年
的药用历史［1］，因具有抗癌、调节免疫和抗氧化等
重要生物活性而日益受到关注［2 － 4］。细胞活性筛
选发现，从其中分离得到的告达亭体外能显著抑制
人肝癌细胞 SMMC7721的生长，隔山消苷 C1N、隔
山消苷 C3N、隔山消苷 K1N 对人肺腺癌 A549 细胞
株有不同抑制作用［2］。虽已从该植物的根中分离
出多种 C21甾类成分
［3 － 5］，但因耳叶牛皮消与同属
植物成分相近，仍难以适应物种鉴别和活性研究需
求。为深入揭示该植物活性成分、提高质量控制标
准，本文作者对其 C21甾进行了深入研究。结果从
中分离出 10 个化合物，其中罗索他明、青阳参苷
元、告达亭 3 － O － β － D －吡喃洋地黄毒糖苷、告
达亭 3 －O － β － D －吡喃磁麻糖基 －(1→4)－ β －
D －吡喃夹竹桃糖苷、青阳参苷 B 、告达亭 3 －O － β
－ D － 吡 喃 夹 竹 桃 糖 基 － (1→4) － β －
D －洋地黄毒糖基 －(1→4)－ β －D －吡喃磁麻糖苷
为首次从耳叶牛皮消中分离得到。化合物1 ～ 10的
化学结构式见图 1。
1 仪器与材料
Bruker AV600 核磁共振波谱仪(德国 Bruker
公司) ，Agilent 1100 高效液相色谱仪(美国 Agi-
lent公司) ，薄层色谱用硅胶和柱色谱用硅胶(青
岛海洋化工厂) ，Sephadex LH － 20(瑞士 Pharma-
cia公司) ，柱色谱用 CHP 20 大孔吸附树脂(日本
Mitsubishi 公司) ，甲醇(色谱纯，美国 Tedia 公
司) ，纯净水(杭州娃哈哈集团有限公司) ，其他试
剂(分析纯，市售)。
耳叶牛皮消药材购自大连市药材公司，由辽
宁中医药大学王冰教授鉴定为耳叶牛皮消
(Cynanchum auriculatum Royle ex Wight)的干燥
块根。
第 33 卷 第 1 期
2 0 1 6 年 1 月
沈 阳 药 科 大 学 学 报
Journal of Shenyang Pharmaceutical University
Vol． 33 No． 1
Jan． 2016 p． 28
Fig． 1 Structures of compounds 1 －10
图 1 化合物 1 ～ 10 的化学结构式
2 提取与分离
取耳叶牛皮消的块根 5 kg，粉碎，用体积分数
80%乙醇溶液回流提取 3 次，于 60 ℃以下减压浓
缩得提取物 500 g。取上述提取物 450 g，加水混
悬，用正丁醇萃取，将所得萃取液浓缩得浸膏
86 g。取上述浸膏 80 g，进行硅胶柱色谱，以氯
仿 －甲醇(体积比 100∶ 1→1∶ 1)梯度洗脱，流分经
硅胶 TLC检识，合并相同流分得流分 I、II、III、IV、
V和 VI。其中流分 II 经硅胶、Sephadex LH －20柱
色谱和HPLC制备得化合物 1(15 mg)、2(11 mg)和
3(16 mg);流分 IV 经 ODS 柱色谱和 HPLC 制备得
化合物4(12 mg)、5(5 mg)、6(72 mg)、7(7 mg)和8
(6 mg)。流分VI经ODS 柱色谱和HPLC制备得到
化合物 9(8 mg)和 10(5 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末(甲醇) ，硫酸香草醛试液
显黑色，Liebermann － Burchard 反应阳性，提示其
可能为 C21甾类化合物。
1H － NMR(600 MHz，pyr-
idine － d5)谱在低场区给出 1 组烟酰基(Nie)质子
信号 δ:9． 57(1H，br． s，H －6)、8． 87(1H，br． d，J =
5． 6 Hz，H －5)、8． 44(1H，d，J =8． 0 Hz，H －3)、7．
37(1H，m，H － 4)和 1 个甲基质子信号 δ 2． 32
(3H，s，H － 21) ，结合 13C － NMR(150 MHz，pyri-
dine － d5)谱中 δ:164． 4(C － 1)、126． 9(C － 2)、
137． 2(C －3)、123． 8(C －4)、151． 2(C －5)、153．
9(C －6)的碳信号及羰基信号 δ 210． 7，证实结构
有1个烟酰基，且该 C21甾的C － 20 位为羰基。该
化合物的13C － NMR(150 MHz，pyridine － d5)给出
δ:39． 2(C － 1)、32． 0(C － 2)、71． 6(C － 3)、43． 3
(C －4)、140． 3(C － 5)、118． 5(C － 6)、34． 8(C －
7)、74． 7(C －8)、44． 5(C － 9)、37． 4(C － 10)、25． 1
(C －11)、74． 4(C － 12)、58． 3(C － 13)、89． 6(C －
14)、33． 8(C － 15)、33． 3(C － 16)、92． 5(C － 17)、
10． 8(C －18)、18． 4(C － 19)、210． 7(C － 20)、28． 0
(C － 21)的 C21甾母核碳信号。以上数据与文献
［6］中罗索他明的波谱数据基本一致，故鉴定化合
物 1为罗索他明(rostratamine)。
化合物 2:白色粉末(甲醇) ，硫酸香草醛试液
92第 1 期 郭 娜等:耳叶牛皮消中 C21甾类化学成分的分离与鉴定
显黑色，Liebermann － Burchard 反应阳性，提示其
可能为 C21甾类化合物。该化合物的
1H － NMR
(600 MHz，CD3OD)谱与化合物 1 相似，除观察
到 1 组烟酰基质子信号 δ:9． 10(1H，s，H －6″)、8．
64(1H，s，H －5″)、8． 25(1H，s，H －3″)、7． 31(1H，
m，H －4″) ，还观察到 1 组肉桂酰基(Cin)信号 δ:
7． 24 ～ 7． 38(5H，m，H － 5 ～ 9)、6． 12(1H，d，
J = 16． 0 Hz，H － 2)、7． 29(1H，d，J = 16． 0 Hz，
H －3)。13C － NMR(150 MHz，CD3OD)谱给出
δ:39． 7(C － 1)、31． 6(C － 2)、72． 5(C － 3)、42． 8
(C －4)、140． 6(C － 5)、119． 3(C － 6)、35． 1(C －
7)、74． 9(C －8)、44． 6(C －9)、37． 9(C －10)、26．
1(C － 11)、77． 0(C － 12)、57． 7(C － 13)、88． 4
(C － 14)、34． 4(C － 15)、34． 0(C － 16)、89． 6
(C － 17)、11． 4(C － 18)、18． 5(C － 19)、75． 2
(C －20)、15． 2(C － 21) ;Cin δ:167． 8(C － 1)、
120． 0(C － 2)、145． 3(C － 3)、135． 4(C － 4)、
129． 0(C －5，8)、130． 0(C － 6，9)、131． 5(C －
7) ;Nie δ:165． 2(C － 1″)、128． 1(C － 2″)、139． 2
(C － 3″)、125． 1(C － 4″)、151． 4(C － 5″)、153． 9
(C －6″)的碳信号。以上数据与文献［7］中萝藦
米宁的波谱数据基本一致，故鉴定化合物 2 为萝
藦米宁(gagaminine)。
化合物 3:白色粉末(甲醇)，硫酸香草醛试液显
黑色，Liebermann － Burchard 反应阳性，提示其可能
为 C21 甾 类 化 合 物。该 化 合 物 的
1H －NMR
(600 MHz，CD3OD)谱与化合物 1相似，不同之处是
缺少烟酰基质子信号;由 δ:1． 18(3H，s，H －19)、1． 35
(3H，s，H －18)、2． 25(3H，s，H －21)、4． 48(1H，dd，J
=11． 6、4． 1 Hz，H －12)、5． 32(1H，br s，H －6)质子信
号提示其结构中C －12位可能被羟基取代，C －20位
为羰基。13C －NMR(150 MHz，CD3OD)谱给出 δ:
39． 7(C － 1)、31． 7(C － 2)、72． 5(C － 3)、42． 8(C －
4)、140． 6(C － 5)、119． 3(C － 6)、35． 3(C － 7)、75． 0
(C －8)、45． 5(C －9)、37． 9(C －10)、27． 8(C －11)、
70． 0(C － 12)、61． 0(C － 13)、89． 8(C － 14)、34． 4
(C －15)、33． 1(C －16)、93． 0(C －17)、8． 9(C －18)、
18． 7(C － 19)、212． 2(C － 20)、29． 2(C － 21)的碳信
号。以上数据与文献［8］中去乙酰基 －萝藦苷元的
波谱数据基本一致，故鉴定化合物 3 为去乙酰基 －
萝藦苷元(deacetylmetaplexigenin)。
化合物 4:白色粉末(甲醇)，硫酸香草醛试液显
黑色，Liebermann － Burchard 反应阳性，提示其可能
为 C21甾类化合物。
1H －NMR(600 MHz，CD3OD)
谱给出 1组对位取代苯环信号 δ:7． 23(2H，d，J =8． 4
Hz，H －3，5)、8． 32(2H，d，J =8． 4 Hz，H －2，6)，还
给出 3个甲基信号 δ:1． 15(3H，s，H －18)、1． 64(1H，
s，H －19)、2． 08(3H，s，H －21)以及 1个双键上质子
信号 δ 5． 18(1H，s，H －6)和 2个 sp3 杂化连氧碳上
质子信号 δ:3． 53(1H，m，H －3)、4． 48(1H，dd，J =11．
8、4． 4 Hz，H －12)。13C －NMR(150 MHz，CD3OD)
谱给出 δ:38． 4(C － 1)、32． 0(C － 2)、71． 7(C － 3)、
42． 4(C －4)、138． 8(C －5)、118． 3(C －6)、34． 5(C －
7)、73． 6(C － 8)、43． 7(C － 9)、36． 7(C － 10)、28． 8
(C －11)、70． 0(C － 12)、57． 7(C － 13)、88． 6(C －
14)、33． 8(C －15)、32． 8(C －16)、91． 7(C －17)、9． 2
(C －18)、17． 2(C － 19)、210． 7(C － 20)、28． 8(C －
21)、165． 4(COO)、120． 9(C － 1)、162． 3(C － 4)、
114． 8(C －3，5)、131． 4(C －2，6)的碳信号。以上
数据与文献［9］中青阳参苷元的波谱数据基本一致，
故鉴定化合物 4为青阳参苷元(qingyangshengenin)
化合物 5:白色粉末(甲醇) ，硫酸香草醛试液
显黑色，Liebermann － Burchard 反应阳性，提示其
可能为 C21甾类化合物。由
1H － NMR(600 MHz，
CDCl3)谱给出 1组牛皮消酰基(Ikem)信号 δ:1． 06
(6H，d，J = 6． 8 Hz，H － 5，6)、2． 13(3H，s，H －
7)、2． 30(1H，m，H － 4)、5． 52(1H，s，H － 2) ;由
δ:1． 14(3H，s，H －18)、1． 28(3H，d，J =6． 2 Hz，D －
digt H －6)、1． 41(3H，s，H － 19)、2． 17(3H，s，H －
21)、3． 45(1H，m，H － 3)、5． 37(1H，br s，H － 6)的
质子信号提示结构中有 1 个 D －洋地黄毒糖(D －
digt)基，且该 C21甾的C － 20 为羰基。
13C － NMR
(150 MHz，CDCl3)谱给出 δ:38． 8(C － 1)、28． 9
(C －2)、77． 8(C －3)、38． 7(C －4)、140． 6(C －5)、
117． 7(C － 6)、34． 2(C － 7)、74． 3(C － 8)、43． 7
(C －9)、37． 1(C － 10)、24． 2(C － 11)、71． 6(C －
12)、57． 9(C － 13)、88． 0(C － 14)、33． 1(C － 15)、
31． 8(C － 16)、91． 5(C － 17)、18． 3(C － 18)、9． 4
(C － 19)、208． 8(C － 20)、27． 1(C － 21) ;Ikem δ:
166． 0(C －1)、113． 0(C －2)、166． 9(C －3)、38． 2
(C －4)、20． 8(C － 5)、20． 9(C － 6)、16． 5(C －
7) ;D － digt δ:95． 7(C － 1″)、34． 0(C － 2″)、68． 3
(C －3″)、73． 1(C － 4″)、69． 2(C － 5″)、18． 2(C －
6″)、56． 7(OCH3)的碳信号。以上数据与文献［10］
中告达亭 3 － O － β － D －吡喃洋地黄毒糖苷的波
谱数据基本一致，故鉴定化合物 5 为告达亭 3 － O
－ β －D －吡喃洋地黄毒糖苷(cautatin 3 －O － β － D
－ digitoxoside)。
03 沈 阳 药 科 大 学 学 报 第 33 卷
化合物 6:白色粉末(甲醇)，硫酸香草醛试液显
黑色，Liebermann － Burchard 反应阳性，提示其可能
为 C21 甾 类 化 合 物。该 化 合 物 的
1H －NMR
(600 MHz，CDCl3)谱与化合物5相近，但多出1组 D
－磁麻糖(D － cym)质子信号 δ:1． 27(3H，d，
J =6． 2 Hz，D － digt H － 6)、4． 74(1H，br d，J =
9． 5 Hz，D － digt H －1)、3． 45(3H，s，OCH3);由 δ:1．
06(6H，d，J = 6． 8 Hz，H － 5，6)、1． 13(3H，s，H －
18)、1． 42(3H，s，H － 19)、2． 13(3H，s，H － 7)、2． 17
(3H，s，H －21)、3． 44(1H，m，H －3)、5． 36(1H，br s，
H －6)、5． 52(1H，s，H －2)的质子信号提示结构中
C － 20 位为羰基，C － 12 位连有牛皮消酰基。
13C －NMR(150 MHz，CDCl3)谱给出 δ:38． 8(C －
1)、28． 9(C － 2)、77． 8(C － 3)、38． 7(C － 4)、140． 6
(C －5)、117． 7(C － 6)、34． 2(C － 7)、74． 3(C － 8)、
43． 7(C －9)、37． 1(C －10)、24． 2(C －11)、71． 6(C －
12)、57． 9(C －13)、88． 0(C －14)、33． 1(C －15)、31． 8
(C －16)、91． 5(C －17)、9． 4(C －18)、18． 3(C －19)、
208． 8(C －20)、27． 1(C －21);Ikem δ:166． 0(C －1)、
113． 0(C － 2)、166． 7(C － 3)、38． 1(C － 4)、20． 8
(C －5)、20． 9(C －6)、16． 5(C －7);D － digt δ:95． 8
(C －1″)、37． 1(C －2″)、66． 4(C －3″)、82． 5(C －4″)、
68． 0(C － 5″)、18． 6(C － 6″);D － cym δ:98． 1(C －
1)、34． 2(C －2)、77． 5(C －3)、72． 3(C －4)、71． 0
(C －5)、18． 2(C －6)、57． 3(OCH3)的碳信号。以
上数据与文献［11］中告达亭 3 －O － β －D －吡喃磁
麻糖基 －(1→4)－ β － D －吡喃洋地黄毒苷的数据
基本一致，故鉴定化合物 6 为告达亭 3 － O －
β －D －吡喃磁麻糖基 －(1→4)－ β － D －吡喃洋地
黄毒苷(caudatin －3 －O － β －D － cymaropyranosyl －
(1→4)－ β －D － digitoxopyranoside)。
化合物 7:白色粉末(甲醇) ，硫酸香草醛试液
显黑色，Liebermann － Burchard 反应阳性，提示其
可能为 C21甾类化合物。该化合物的
1H － NMR
(600 MHz，CD3OD)谱与化合物 6 相近，但该化合
物多出 1组D －磁麻糖的质子信号 δ:1． 23(3H，s，
D － cym H － 6)、4． 86(1H，br d，J = 9． 3 Hz，D －
cym H － 1) ，而缺少 1 组夹竹桃糖质子信号。
13C － NMR(150 MHz，CD3OD)谱给出 δ:38． 4(C －
1)、28． 7(C －2)、77． 9(C － 3)、38． 4(C － 4)、138． 8
(C －5)、118． 2(C －6)、34． 2(C －7)、73． 6(C －8)、
43． 8(C － 9)、36． 7(C － 10)、24． 0(C － 11)、71． 9
(C －12)、57． 0(C － 13)、88． 5(C － 14)、32． 8(C －
15)、31． 8(C －16)、91． 6(C －17)、9． 0(C －18)、17．
3(C －19)、208． 8(C － 20)、27． 1(C － 21) ;Ikem δ:
166． 0(C －1)、112． 9(C －2)、166． 6(C －3)、37． 9
(C －4)、19． 8(C － 5)、19． 9(C － 6)、15． 2(C －
7) ;D － cym δ:95． 8(C － 1″)、35． 2(C － 2″)、77． 2
(C －3″)、82． 4(C － 4″)、68． 6(C － 5″)、18． 6(C －
6″)、56． 7(OCH3) ;D － cym δ:99． 8(C － 1″)、34． 2
(C －2″)、77． 8(C － 3″)、73． 1(C － 4″)、70． 0(C －
5″)、17． 9(C －6″)、57． 3(OCH3)的碳信号。以上数
据与文献［12］中告达亭 3 － O － β － D －吡喃磁麻
糖基 －(1→4)－ β －D －吡喃磁麻糖苷的数据基本
一致，故鉴定化合物 7为告达亭 3 － O － β － D －吡
喃磁麻糖基 － (1→4)－ β － D －吡喃磁麻糖苷
(caudatin 3 － O － β － D － cymaropyranosyl －(1→
4)－ β －D － cymaro － pyranoside)。
化合物 8:白色粉末(甲醇)，硫酸香草醛试液显
黑色，Liebermann － Burchard 反应阳性，提示其可能
为 C21 甾 类 化 合 物。该 化 合 物 的
1H －NMR
(600 MHz，CD3OD)谱与化合物 7 相近，但多了1组
D －吡喃夹竹桃糖(D － ole)质子信号 δ:1． 32(3H，d，
J =6． 2 Hz，D － ole H －6)、3． 44(3H，s，OCH3)、4． 88
(1H，br d，J = 9． 5 Hz，D － H － 1)。13C －NMR(150
MHz，CD3OD)谱给出 δ:38． 4(C －1)、28． 7(C －2)、
77． 9(C －3)、38． 4(C －4)、138． 8(C －5)、118． 2(C －
6)、34． 2(C － 7)、73． 6(C － 8)、43． 7(C － 9)、36． 6
(C －10)、23． 9(C － 11)、71． 9(C － 12)、58． 1(C －
13)、88． 5(C －14)、32． 7(C －15)、31． 8(C －16)、91． 6
(C －17)、9． 0(C － 18)、17． 2(C － 19)、209． 0(C －
20)、27． 1(C －21);Ikem δ:166． 0(C －1)、112． 9(C －
2)、165． 9(C －3)、37． 9(C －4)、19． 8(C －5)、19． 9
(C －6)、15． 2(C －7);D － cym δ:95． 8(C －1″)、35．
2(C －2″)、77． 1(C －3″)、82． 4(C －4″)、68． 5(C －5″)、
17． 2(C － 6″)、57． 0 (OCH3);D － cym δ:99． 8(C －
1)、35． 2(C －2)、77． 2(C －3)、82． 4(C －4)、68． 4
(C －5)、17． 1(C － 6)、57． 3(OCH3);D － ole δ:
101． 4(C － 1″″)、35． 0(C － 2″″)、80． 2(C － 3″″)、75． 5
(C －4″″)、71． 8(C －5″″)、17． 0(C －6″″)、56． 0(OCH3)
的碳信号。以上数据与文献［13］中青阳参苷乙的波
谱数据基本一致，故鉴定化合物 8 为青阳参苷乙
(otophylloside B)。
化合物 9:白色粉末(甲醇)，硫酸香草醛试液显
黑色，Liebermann － Burchard 反应阳性，提示其可能
为 C21 甾 类 化 合 物。该 化 合 物 的
1H －NMR
(600 MHz，CD3OD)谱数据与化合物 8相近，但多了
1组 D －洋地黄毒糖质子信号 δ:1． 24(3H，d，J =6． 2
13第 1 期 郭 娜等:耳叶牛皮消中 C21甾类化学成分的分离与鉴定
Hz，D － dig H －6)、4． 86(1H，d，J = 7． 0 Hz，D － dig
H －1)，少了 1组 D －磁麻糖质子信号。13C －NMR
(150 MHz，CD3OD)谱给出 δ:38． 4(C － 1)、31． 7
(C －2)、77． 9(C － 3)、38． 4(C － 4)、138． 8(C － 5)、
118． 4(C －6)、35． 2(C －7)、73． 5(C － 8)、44． 1(C －
9)、37． 2(C －10)、27． 8(C －11)、67． 9(C －12)、59． 6
(C －13)、88． 4(C － 14)、33． 9(C － 15)、31． 7(C －
16)、91． 6(C －17)、7． 5(C －18)、17． 2(C －19)、210． 8
(C －20)、28． 8(C －21);Ikem δ:166． 0(C －1)、112． 9
(C －2)、166． 6(C －3)、37． 9(C －4)、19． 8(C －5)、
19． 9(C － 6)、15． 2(C － 7);D － cym δ:95． 8(C －
1″)、35． 2(C － 2″)、77． 2(C － 3″)、82． 4(C － 4″)、68． 6
(C －5″)、17． 1(C －6″)、57． 0(OCH3);D － digit δ:99．
6(C －1)、37． 2(C － 2)、66． 9(C － 3)、82． 2(C －
4)、67． 9(C － 5)、17． 0(C － 6);D － ole δ:100． 9
(C － 1″″)、35． 8(C － 2″″)、80． 2(C － 3″″)、75． 5(C －
4″″)、71． 9(C －5″″)、17． 0(C －6″″)、56． 0(OCH3)的碳
信号。以上数据与文献［14］中告达亭 －3 －O － β －
D －吡喃夹竹桃糖基 －(1→4)－ β －D －洋地黄毒糖
基 －(1→4)－ β － D －吡喃磁麻糖苷的波谱数据基
本一致，故鉴定化合物 9为告达亭 3 －O － β －D －吡
喃夹竹桃糖基 －(1→4)－ β － D －洋地黄毒糖基 －
(1→4)－ β － D －吡喃磁麻糖苷(caudatin 3 － O － β
－D － oleandropyranosyl －(1→4)－ β － D － digitoxo
－ pyranosyl －(1→4)－ β －D － cymaropyranoside)。
化合物 10:白色粉末(甲醇) ，硫酸香草醛试液
显黑色，Liebermann － Burchard 反应阳性，提示其
可能为 C21甾类化合物。该化合物的
1H － NMR
(600 MHz，pyridine － d5)谱与化合物 2 相似，但多
出现了 3组磁麻糖质子信号 δ:1． 20(3H，d，J = 6． 5
Hz，D － cym H － 6)、1． 20(3H，d，J = 6． 5 Hz，D －
cym H －6)、1． 26(3H，d，J = 6． 5 Hz，L － ym H －
6)、3． 38(3H，s，OCH3)、3． 45(3H，s，OCH3)、3． 49
(3H，s，OCH3)、4． 84(1H，dd，J = 9． 5、2． 0 Hz，D －
cym H －1)、4． 76(1H，d，J = 9． 5、2． 0 Hz，D － cym
H －1)、4． 79(1H，dd，J = 4． 5、1． 5 Hz，L － ym H －
1)、3． 21 ～3． 79(9H，m) ，提示该化合物可能是萝藦
米宁的三糖苷。13C － NMR(150 MHz，pyridine －
d5)谱给出 δ:39． 7(C －1)、31． 6(C －2)、77． 8(C －
3)、38． 7(C －4)、140． 6(C －5)、119． 3(C －6)、35． 1
(C －7)、74． 9(C －8)、44． 6(C －9)、37． 9(C －10)、
26． 1(C － 11)、73． 4(C － 12)、57． 7(C － 13)、88． 4
(C －14)、34． 4(C － 15)、34． 0(C － 16)、89． 6(C －
17)、11． 4(C － 18)、18． 5(C － 19)、75． 2(C － 20)、
15． 2(C －21) ;Cin δ:166． 2(C － 1)、118． 8(C － 2)、
144． 2(C －3)、134． 1(C －4)、128． 0(C －5，8)、128．
7(C －6，9)、130． 2(C － 7) ;Nie δ:163． 7(C － 1)、
126． 3(C －2)、137． 3(C － 3)、123． 2(C － 4)、150． 8
(C －5)、153． 2(C － 6) ;D － cym δ:96． 1(C － 1)、
35． 9(C － 2)、77． 1(C － 3)、82． 7(C － 4)、68． 4
(C －5)、18． 0(C －6)、56． 3(OCH3) ;D － cym:99．
7(C －1″)、36． 0(C － 2″)、77． 2(C － 3″)、81． 6(C －
4″)、68． 7(C －5″)、18． 2(C －6″)、58． 1(OCH3) ;L －
ym δ:98． 2(C －1)、31． 0(C － 2)、74． 8(C － 3)、
72． 2(C － 4)、65． 7(C － 5)、18． 3(C － 6)、58． 1
(OCH3)的碳信号。以上数据与文献［15］中萝藦
米宁 －3 －O － α － L －磁麻吡喃糖基 －(1→4)－ β
－D －磁麻吡喃糖基 －(1→4)－ β － D －磁麻吡喃
糖苷的波谱数据基本一致，故鉴定化合物 10 为萝
藦米宁 －3 －O － α － L －磁麻吡喃糖基 －(1→4)－
β －D －磁麻吡喃糖基 －(1→4)－ β －D －磁麻吡喃
糖苷(gagaminine 3 －O － α － L － cymropyranosyl －
(1→4)－ β － D － cymropyranosyl －(1→4)－ β － D
－ cymropyranoside)。
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Isolation and identification of C21 steroids from
Cynanchum auriculatum
GUO Na，LI Xiao － peng，XU Nan* ，HAN Wei － jian，LIN Xiao － tong，XU Xiao － xue
(School of Pharmacy，Liaoning University of Traditional Chinese Medicine，Dalian 116600，China)
Abstract:Objective To study the chemical constituents of Cynanchum auriculatum Royle ex Wight．Methods
The compounds were separated and purified by column chromatography． Their structures were confirmed on
the NMR spectroscopic analyses． Results Ten compounds were obtained from the alcohol extract of the C． au-
riculatum． Their structures were elucidated as rostratamine(1) ，gagaminine(2) ，deacetylmetaplexigenin(3) ，
qingyangshengenin(4) ，cautatin 3 －O － β －D － digitoxopyranoside(5) ，caudatin － 3 － O － β － D － cymaropyr-
anosyl －(1→4)－ β －D － digitoxo － pyranoside(6) ，caudatin 3 － O － β － D － cymaropyranosyl －(1→4)－ β
－D － cymaropyranoside(7) ，otophyl － loside B(8) ，audatin 3 － O － β － D － oleandropyranosyl －(1→4)－ β
－D － digitoxopyranosyl －(1→4)－ β －D － cymaropyranoside(9) ，and gagaminine 3 － O － α － L － cymropyr-
anosyl －(1→4)－ β － D － cymropyranosyl －(1→4)－ β － D － cymropyranoside(10)． Conclusions Com-
pounds 1，4，5，6，8，9 are isolated from C． auriculatum for the first time．
Key words:Cynanchum auriculatum;C21 steroids;gagaminine;otophylloside B;chemical constituent;struc-

ture identification
沈阳药科大学期刊编辑部 2016年期刊自办发行通知
沈阳药科大学期刊编辑部经研究决定:从 2016 年 1 月起对编辑部出版的两种期刊《沈阳药科大学学
报》(邮发代号 8 －53)和《中国药物化学杂志》(邮发代号 8 －101)实行自办发行业务。有意订购这两种期
刊的订户请同编辑部刘莉同志联系。
联系方式:
联 系 人:刘莉(QQ:290769734)
电子邮箱:liuli197102@163． com
单位名称:沈阳药科大学期刊编辑部
通讯地址:辽宁省沈阳市沈河区文化路 103号 沈阳药科大学 20号信箱
邮 编:110016
电 话:024 －23986086、23986082
网 址:http:/ /www． syphu － pd． com /
沈阳药科大学期刊编辑部
33第 1 期 郭 娜等:耳叶牛皮消中 C21甾类化学成分的分离与鉴定