全 文 ：第3 0卷 第8 期
295 2年 s月
物 理 学 报
AT C A PH Y SI C A SI NI C A
Vol
.
3 0
,
N o
.
8
A u g
. ,
1 9 8 1
苦玄参环氧贰元 ( l) 的晶体结构测定
韩福森
(中
郑启泰
国 科 学
19 8 0 年 1 1 月 2 6
范海福
院 )
日收到
苦玄参环氧试元 (l ) 为植物苦玄参 ( iP c r ia eF l T a r r a e L ol l r ) 有效 成 份苦 玄参试 元 ( l)
(
p i c f e l t a r
」一 a g e n in )的环氧化合物 . 属正交晶系 ,空间群
b = 1 0
.
6 6 7 ( ; ) 入 , ` = 9 . 1 1 5 ( , ) 入 , 晶胞内分子数
D重一 p Z : 2 ; : : , 晶胞参数
. 用 p w 一 1 1 0 0
绍
= 2 5
.
3 7 3 ( 9 )入 ,
四圆衍射仪收集衍
射强度数据 ,独立衍射点 2 8 9 0
采用准对角矩阵最小二乘法 ,
个 . 用直接法 ( M U L T A N 一 75) 测定晶体结构 . 结构参数的修正
R ~ 0
· 。 8斗. 由差值
氧试元 ( l) 分子间的最短距离为 3 . , 入
实
F。盯 ie r 综合获得氢原子位置 . 苦玄参环
验
苦玄参试元 ( l) 为植物苦玄参的有效成份之一 选择其环氧化合物— 苦玄参环氧试元 ( l) 进行 x 射线结构测定 . 单晶样品由中国科学院有机化学研究所提供 . 分子式为
C二 H 4 0 6 , 熔点为 2 45 ℃ . 由红外 、 紫外光谱分析提供的部分结构信息为 : 苦玄参俄元 ( l)
属四环三菇化合物 ,具有八个甲基 、 两个双链 , 两个碳基 , 其中一个默基与双键共扼.l)
用迥摆法及 w ies s e bn er g 照相法测定其 aL u e 衍射类型为 , m m , 衍射系 统 消 光 为
人0 0 , 人 = 2 , + 一; o友。 , 左一 Z n + 一; 0 0 1 , l 一 Z n + 1 均呈系统消光 , 由此确定其空间
群为 n -lP Z : 2、 2:
. 晶胞参数 口 一 2 8 . 3 7 3 ( 9 )凡 , b 一 1 0 . 6 6 7 ( s ) 凡 , ` 一 9 . 1一5 ( 、 ) 凡 . 价 一
2 7 5 8
.
7入’ . 晶胞内分子数 : ~ 4 . 晶体计算密度值 D 二 ~ l . Z 13 gc m 一 , .
用 Pw 一 1 10 四圆衍射仪收集衍射强度数据 . c u K 。 辐射 , 石墨单色器 ( S M 一 13 . 3。 ) ,
口范围 3一 6 8 0 . 取 I 李 3 , ( l) 作为可观察点标准 , 独立衍射点 2 8 9 0 个 , 可观察点 2 5 3 8
个 .
用 w ils o n 统计法求得平均温度系数 B 一 2 . 8 入’ , 比例因子 K 一 0 . 0 7 94 .
归一化结构振幅统计值符合非中心对称群规律 .
{ 1 理 论 值
l 实 验 值 }—非中心对称 中心对称 超 中心对称< l引 ><石 2 )( IE 2 一 1 1> 0 ` 8 961 . 0 0 00 7 2 5 0 . 8 8 61 . 0 0 00 73 6 0 . 7 9 81 0 0 00 . 9 6 8 0 夕1 81 . 0 0 01 1斗5功 私人通信 .
1 1心2 物 理 学 报 3 0卷
二 、 结 构 测 定
用直接法 (M U L TA N一78) 测定苦玄参环氧试元 ) ( l结构 . 选取 1 E l) 1. 5 35 的 2 4 4
个衍射点 , 取 ; 值 ) 0 . 8 2 , 得到 2 1 8 4 个 艺 2 关系式 . 选定 1州 ( 0 . 1 95 的 26 个弱衍射
点计算 价。 品质因素值 .
由收敛图获得如下起始套 :
五 互 l }E l 币
OO
9 0 0}
· · ·…… 射
}
可麦· 角反射
nU1少Q连.Q了0勺乙.脚Z,、ù门、1勺了,、。乃à…,一,`山ù1.二朽了32 0 5 0,上d土7 4
2 8
2 0 5 1
表
序 号 绝对品质因素 价。 R 联合品质因素
l 0
.
9夕9 1 1 . 6 4 4 3 2 . 7 5 1 . 10 3 7
2 1
.
1斗3 8 2 . 5 3 1 36 . 6 9 0 . 60 8 7
3 1
.
15 17 1
.
9 5 6 35
.
7 5 1
.
0 5 2 7
斗 1 . 12 2 2 2 . 2 4 9 3 6 . 4 5 0 . 7 6 6 7
5 1
.
10 16 2
.
19 5 36
.
0 6 0
.
7 8 63
6 0
.
88 6 1 1
.
6 5 7 3 6
.
4 4 0
.
7 1 9 1
7 1
.
0 7 7 3 1
,
9 8 1 3 5
.
9 7 0
.
8 8 6 5
8 1
.
14 1 5 2
.
0 63 3 7
.
1 7 0
.
8 8斗7
9 1
.
10 3 1 2
.
3 02 3 5
.
2 4 0
. 夕6 3 9
l 0 1
.
0 14 6 1
.
9 2 9 3 9
.
0 7 0 6 3 2 9
l l 1
.
0 4 5 2 2
.
11 6 3 2
.
5 8 0
.
9 25 4
1 2 1
.
0 54 0 2
.
0 94 3 6
.
7 4 0
.
7 26 7
l 3 1
.
0 5 14 1
.
9 9 2 3 4
.
9 1 0
.
89 0 2
l 4 1
.
0 8 9 1 2
.
4 16 3夕. 0 8 0 . 5 46 1
15 1
.
4 2 5 9 1
.
0 0 9 2 1
.
0 0 2
.
9 96 7
l 6 1
. 斗2 6 5 1 . 0 0 8 20 . 9 8 ` 15 s e t
1 7 1
.
12 3 2 2 16 8 3 5
.
9 6 0
.
8斗9 1
l 8 1
.
1夕6 8 1 . 9 6 6 3 3 . 7 0 1 . 2 0 5 7
19 1 0 5 4 5 2
.
10 3 3 6
.
19 0
. 夕5 2 1
2 0 1
.
0 7 9 8 2
.
0 7 2 3 5
.
1斗 0 . 8 7 7 2
由幻数产生 20 套起始相角 , 最后得到 20 套可能解 . 选择其中联合品质因素最大的第十
五套解 (表 l) 的相角值计算 E 图 , 由 E 图得到 34 个非氢原子位置 , 经一轮 oF ur ie r 综合 ,
获得全部 37 个非氢原子位置 , 其中包含一个结晶水分子 . 由第二轮 F ou ier : 综合 , 从 F 图
的 电子密度峰值与键长初值判别了分子中的碳 、氧原子种类 , R ~ 0 . 3 19 , 由此得到苦玄
8期 韩福森等 :苦玄参环氧试元 l ( )的晶体结构测定 1 14 3
参环氧试元 l ( )的分子结构 (图 ) 1.
三 、 结构参数修正
应用x TL程序 , 以准对角矩阵最小二乘法修正诸原子的结构参数 . 取 R ~ 0 . 3 19
时的结构参数 (原子坐标参数 、 各向同性温度系数 、 占有率与比例因子 ) 为修正的起始参
数 . 经两轮各向同性温度系数修正 : 第一轮取平均温度系数时 , R 一 0 . 2义 第二轮按原
子分配温度系数 , R 一 0 . 1 1 5 . 之后 , 进行两轮各向异性温度系数修正 , R 一 0 . 08 6 . 为获
得氢原子位置 , 随即对 兹n 乡八 成 0 . 46 的 1 2 6 0 个衍射点计算差值 oF ur ier 图 , 经四轮差值
F ou ir e r 图计算 , 获得 4 个氢原子位置 , R ~ 0 . 0 84 . 图 2 所示为氢原子的电子密度叠 合
图 . 表 2 所列为修正后的全部原子的结构参数 . 由此计算出相应的键长 (表 3 ) 、 键角 (表
4 ) 值 .
1 1嘴呼 物 理 学 报3 0卷
图 2
表 2
X (S D)Y (S D)Z (S D)
9 8 犯4 外3 0 2书 6 1,岛咋`j;一41、护,`342,J呀勺乙
2
. 夕8
斗,18娜/O八1产0U.…件j42心.二
2
.
8 8
3420
1,
了…九、内j守.
原 子
O 1
O 2
O 3
O 4
O 5
O 6
O 7
C 1
C 2
C 3
C 4
C 5
C 6
C 7
C 8
C 9
C 10
C l l
C 12
C 1 3
C 1 4
C 15
C 1 6
C 17
C 18
0
.
2 3 90 8 ( 22 )
0
.
1 8夕3 7 ( 18 )
0
. 斗24 8 2 ( 2 0 )
0
.
0 70 9 1 ( 2 1)
0
.
3 84 5 5 ( 1夕)
0
.
13斗2 0 ( 2 1)
0
.
0 6 2 5 0 ( 29 )
0
.
16 6 5 7 ( 3 0 )
0
.
19 0 8 5 ( 3 2 )
0
.
2 1夕6 7 ( 30 )
0
.
18 5 3 7 ( 29 )
0
.
25 0 3 4 ( 3 2 )
0
.
2 16 5斗 ( 3 4 )
0 15 8 5 1 ( 2 8 )
0
.
13 19 5 ( 2 8 )
0
.
2斗7 1斗 ( 2 7 )
0
.
3 9 2 15 ( 3 3 )
0
.
3 7 14 9 ( 34 )
0
·
4 2 7 16 ( 2 7 )
0
.
4 0 0 3夕 ( 2 6 )
0
·
0 19 3 3 ( 2 8 )
0
.
4 3 4 8 1 ( 30 )
0
.
0 3 9 9 6 ( 30 )
0
.
4 8 5 5 2 ( 3 1 )
0
.
4 9 5 2 0 ( 24 )
0
.
1 9 40 1 ( 5 8 )
0
.
9 34 2 4 ( 5 5 )
0
. 夕2 1 66 ( 6 2 )
0
.
3 3 45 3 ( 6 0 )
0
.朽 65 0 ( 5 3 )
0
.
5 8 64 0 ( 6 5 )
0
.
4 9 1夕3 ( 8 3 )
0
.
2 1 79 3 ( 8 3 )
0
.
2 54 79 ( 8 3 )
0
.
14 7 73 ( 8 1)
0
.
0 3 4 9 5 ( 7 9 )
0
.
0 6 4 5 1 ( 9 4 )
0
.
9 2 5 3 1 ( 9 8)
0
.
0 0 0 9 2 ( 73 )
0
.
1 1 15 7 ( 7 4 )
0
.
8 7 2 5 5 ( 7 9 )
0
.
16 0 5 7 ( 84 )
0
.
9 3 0 7 5 ( 10 0 )
0
.
0 5 17 7 ( 8 0)
0
.
9 2咚18 ( 7 1)
0
.
18 5 14 ( 7 6)
0
.
8 14 4 2 ( 7 5 )
0
. 夕6 8 8 6 ( 8 9 )
0
.
4 5 4 5 9 ( 9 2)
0
.
4 4 0 5 3 ( 73 )
0
.
36 55 4 ( 7 7 )
0
.
0 1 53 9 ( 6 7 )
0
.
3 3 84 4 ( 7 3 )
0
.
3 0 7 9 3 ( 7 4 )
0
.
12 0 9 8 ( 6 1 )
0
.
2斗22 6 ( 7 2 )
0
.
0 5 73 9 ( 8 6 )
0
.
0 2 40 5 ( 10 5 )
0
.
16 8 0 7 ( 10 2 )
0
.
2 3 22 8( 1 10 )
0
.
2 6 5 5 4 ( 9 7 )
0
.
3 5夕9 8( 20 7 )
0
.
3 2 45 4 ( 11 9 )
0
.
1 1 9 7 2 ( 9 2 )
0
.
0 5 6 7乡 ( 9 1)
0
.
0 7夕7 0 ( 9 9 )
0
. 斗5 0 7 4 ( 1 16 )
0
.
2 7 5 1 2 ( 9 2 )
0
.
4 3 8 6 0 ( 8 9)
0
. 斗2 0 7 6 ( 8 5 )
一 0 . 0 0 6 7 8 ( 10 4 )
0
.
4 1 2 2 4 ( 9 1)
0
.
19 5 5 9 ( 9 5 )
0
.
r 9 4 8 7 ( , 5 )
0
.
0 3 0 4 9 ( 8 9 ) 2
.
19
8期 韩福森等 :苦玄参环氧试元 (l )的晶体结构侧定1 1 斗 5
表2 (续 )
原 子 X ( sD )y (SD ) Z(百D )B
C19 0
.
2 0 8 5 5(2 6)0
.
9 52 68( 76)0
.
0 30 51 (9 3)2
.
52
C2 0 0
.
0 0 6 4 3(2 7)0
.
3 359 3( 8 5)0
· 斗0 0 8 3(1 0 5)2
.
9 9
C2 1 0
.
0 51 39 (2 8)0
.
35斗9 0 ( 7 7)0
.
2 1 8 4 4( 8 6)2
.
71
C2 2 0
.
0 0 59 4(2 4)0
.
5 30 41 ( 72 )0
·
4 40 8 8( 8 8)2
.
4 3
C2 0 3
.
09 夕斗 8(2 8)0 . 59 2 5 3( 76)0 .斗2 8 6夕 (9 8) 3
.
4 7
C Z斗0 .1 360 4(2 8)0
.
5 59 2 6( 8 3)0
.
4 7 302 (9 0 ) 3
.
1 4
C2 50
.
1 夕2 60 (2 7)0
.
9 48 6斗 ( 8 5)0
.斗 5夕0 4(9 1 ) 3.0 3
C2 60
.
31 4 54(9 2 )0
.
50 0 5 5( 79 )0
.
9 0 4斗 8(9 0 )0 35
C2 70
.
0 4 4 5 3( 3 3)0
.
2 6 37 3(9 1 )0
.
1 0 0 0 7(1 1 3) 4
.
0 0
C2 0 8
.
31 8 8 6(2 8)0
.
5 59 斗 4(夕 6)0 ·2 29 9 1 (9 5) 3.0 4
C29 0
.
31 52 1 ( 3 3)0
.
460 7 3(2 1 0 )0
·
3斗 8 6 6(1 0 6) 4
.
12
C 0 0 3
.
2 70 夕 8( 4 3)0 . 619 8 5(9 8)0 ·19 2 1 5(1 0 8) 4.0 5
H1 0
.
8 4 30 5 5
.
71 0 340
.
4 72 1 0 3
.
9 0
H2 0
.
32 0 0 0 8
.
2 1 8 50 0
.斗 68 5 72 .9 0
H 30
.
12 0 6 6 5
.
9 2 0 460
.
2 35 70 3
.
4 3
H 0 4
.
2 1 58 40
.
2 32 8 80
.
12 59 6 4 3 3
H 50
.
2 4 5 30 3
.
12 斗 3 30 .1 5 5 3 32 . 8 3
H 60
.
2 2 0 6 5 3
.
1 斗01 80 . 39 789 3.9 8
H 夕0 .2 1 32 1 0 .1 31 8 40 .0 0 8 4 32 6 3
H 0 8
.
2 1 41 0 3
.
9 9 0 5 3 3
.
42 0 6 6 3
.
2 6
H9 0
.
3 37 71 0
.
9 1 5 3斗 一0 .00 4 5 3 3. 62
H1 0 0
.
2 2 4斗 50 .9 51 8夕0 . 39 1 0 4 3.1 6
H1 1 0
.
9 9 2 0 0 0
.
82 2 0 5 5 30 69 9 4
.
1 6
H12 0
.
2 0 0 0 4 4
.
9 2 0 8丁0 .2 2 2 0 5 4.1 6
H1 0 3
.
1 0 夕夕0 8.1 51 59 0 .1 4 529 2 .2 2
H1 40
.
1 66 6 70
.
79 8 5 30
.
1 斗9 9 82 . 78
H1 50
.
375 31 0
.
1 8斗9 2 0 .又 6(J9 2 3. 8 4
H1 60
.
0 0 8 33 3
.
7812 0 5
.
2 1 0 35 3
.
8 4
H l夕0 .2 6 4 36一0 .012 2 0 3.29 9 61 4.1 1
H1 80
.
5 38 59 0
.
82 0 6 4 3
.
2 2 1 78 4
.
1 1
H19 0
.
39 1 72 0
.
9 30 80 8
.
1 8 5夕 O斗 .1 1
H2 0 0
.
4 369 2 0
.
0 69 8 50
.
31 81 62
.
8 6
H2 1 0
.
9 2 0 0 0 3
.
2 2 1 71 0
.
1 0 斗1 52 . 8 8
H2 2 0
.
9 8 481 0
.
2 32 4夕0 , 0 2 0 6 5 2 8 8
H 23 0
.
0 10 8 6 0
.
9 3 7 32 0
.
26 8 9 0 3 1斗
H 2 4 0
.
0 7 0 2 9 0
.
9 1 6 1 2 0
.
2 3 0 0 7 3
.
1 4
H 2 5 0
.
0 5 11 4 0
.
0 6 4 5 3 0
.
23 3 0 6 3
.
1 4
H 2 6 0
. 斗8 4 9 1 0 . 9 3 6 8 3 0 . 2 4 13 1 3 . 夕2
H 27 0
. 斗8多9 5 0 . 5 5 09 3 0 . 2 43 6 9 3 . 7 2
H 2 8 0
.
4 7 1 8 5 0
.
3 6 7 5 5 0
.
23 0 2 5 3
.
7 2
H 2 9 0
.
4 9 8 3 7 0
.
7 13夕2 0 . 0 7 45 1 2 . 9 9
H 3 0 0
.
0 0 7 6 3 0
. 夕7 9 9 2 0 . 10 57 9 2 . 9 9
H 3 1 0
.
4 2 17 7 0
.
6 4 11 1 0
.
0 3 6 4 1 2
. 夕l
H 3 2 0
.
0 4 4 4 4 0
.
5 6 6 6 7 0
.
3 3 3 3 3 2
.
3弓
H 3 3 0
.
0 6 15 7 0
.
3 5 4 3 8 0 2 15 3 1 3
。
9 4
1 1呼 6物 理 学 报 3 0卷
表 2 (续 )
原 子 X( SD) y ( SD) Z ( SD) B
H 34 0
.
2 1 074 0
.
4 9 5 51 0
.
4 9 2 2 63
.
3 0
H 3 5 0
.
08 3 3 3 0
.
78 12 5 0
.
4 6 02 5斗 . 0〔 )
H 3 6 0
.
4 2 6 2 0 0
.
2 2斗 79 0. 08 3 584 . 0 0
H 3 7 0
.
3 68 8斗 0. 2 28 59 0. 2 09 7 74 . ) ( O
H 3 8 0
.
3斗 07 7 0. 3 6 2 04 0. 2 7斗 9 23 0午
H 39 0
.
3 6 0斗 7 0.4 9 2 01 0.4 4 1牛 4 3 . 12
H 4 0 0
.
3 39 6 7 0
.
4 59 3 0 0
.
3 8 59 34
.
12
H 4 1 0
.
29 9 1夕 0. 3 8 69 3 0. 34 9 084 . 12
H斗 2 0. 2 6 1 5 5 0. 6 54 8 6 2 079 84 3 . 0,
H 4 3 0
.
2 5 0 0 5 0
.
54 3 13 0
.
1 8 1 63 4
.
0 5
H 4 4 0
.
2 7 6斗4 0 . 69 19 3 0 . 1 2 30 3 4 . 0 5
表 弓 (键长单位入 )
C l 一 C Z
C l 一 C S
C Z 一 C 3
C 3 一 C 4
C弓 一 C S
C 4 一 C 6
C 4 一 C 7
C 7 一 C S
C 7 一 C g
C S 一 C 13
C g 一 C 1 0
C 1 0一 C 1 2
C l l一 C 1 3
C 1 2一 C 1 3
C 1 2一 C 1 9
C 13一 C 15
C 1 4一 C 1 5
C 1 4一 C 1 8
C 16一 C 19
C 17一 C 18
C 18一 C 19
C 18一 C 2 2
C 19一 C 2 0
C 2 0一 C 2 1
C 2 1一 C 2 2
C 2 2一 C 2 3
C 2 3一 C 2 4
C 2 3一 C 2 7
C 2 4一 C 2 5
1
.
53斗 ( 1 3 )
1
.
53 0 ( 12 )
l
·
48 8 ( 13 )
1
.
5 5 0 ( 12 )
1
.
50 7 ( 1 3 )
1
.
52 6 ( 13 )
1
.
5 98 ( 12 )
l
·
5 13 ( 1 1)
1
.
4 53 ( 12 )
一 5 5 5 ( 1 1)
2
.
4 7 7 ( 13 )
2
.
5 7 5 ( 12 )
1
.
5 6 2 ( 1 2 )
1
.
56 7 ( 1 1)
1
.
5 1 1 ( 1 1)
2
.
5 2 7 ( 1 1 )
1
.
4 9 6 ( 1 2 )
1
.
5 2 1 ( 1 1 )
1
.
5 4 9 ( 1 2)
1
·
5 3 1 ( 1 2)
1
.
5 8 2 ( 1 1 )
1
.
5 7 4 ( 10 )
1
.
5 4 7 ( 1 2)
1
.
5 3 9 ( 1 1)
1
.
5 5 3 ( 1 1)
1
.
5 2 9 ( 1 1)
1
.
5 2 6 ( 12 )
1
.
53 5 ( 13 )
1
.
4 3 2 ( 12 )
C 2 5一 C 2 6
C 2 6一 C 2 8
C 2 8一 C 2 9
C 2 8一 C 3 0
0 1一 C 3
0 2一 C 7
0 2一 C g
x
.
3 x 6 ( 12 )
2
.
5 0 5 ( 12 )
1
.
5 14 ( 13 )
1
.
5 4夕 ( 13 )
1
.
4 5 5 ( 1 2 )
2
. 斗4 2 ( 10 )
1
.
4 4 2 ( 10 )
1
·
2 3 0 ( 10 )
1
.
4 2 8 ( 10 )
1
.
4 6 0 ( 10 )
1
.
3 4 7 ( 10 )
1
.
2 3 6 ( 1 1)
1
.
0 8 0
1
.
0夕3
1
.
0 8 1
1
.
0 8 5
1
.
0 7 6
0
.
9呼1
0
.
8 9夕
1
.
0 75
1
.
0 6 7
1
.
0 70
0
.
9 65
1
.
0 8 3
1
.
1 42
1
.
15 9
1
.
14 6
1
.
0 39
1
.
0 2 0
C l l一 H 18
C 1 1一 H 19
C 12一 H 20
C 14一 I王 2 1
C 1 4一 H 22
C 16一 11 23
0 3一 C 15
0 4一 C 2 1
0 5一 C 2 3
0 5一 C 2 6
0 6一 C 2 4
C l一 H I
C l一 H Z
C Z一 H 3
C Z一 H 4
C 3一 H S
0 1一 H 6
C S一 H 7
C S一 H S
C 16一壬12 4
C 16一 H 2 5
C 17一 H 2 6
C 17一 H 2 7
C 17一 H 2 8
C ZO一 H Z()
e 2 0一 H 3 0
C 2 1一 H 3 1
C 22一 H 3 2
0 4一 H 3 3
0
.
95 0
0
.
97 5
1
.
14 0
1
.
0 8 8
1
.
0 6 2
1
.
1 14
1
.
0 7 5
1
.
12 2
1
.
0 3 8
1
.
120
1
.
0 5 7
1
.
0 1 4
1
.
0 3 5
1
.
14 9
1
.
0 7 0
C S一 11 ,
C 6一 H 1 0
C 6一 H 1 1
C 6一 H 1 2
C S一 H 1 3
C g一 H l斗
C 10一 H l弓
C 10一 H 16
C l l一 H 17
C 2 5一 H 3 4
C 2 7一 H 3 5
C 2 7一 H 3 6
C Z夕一 H 3 7
C 2 8一 H 3 8
C 2 9一 H 3 9
C Z ,一 H斗O
C 2 9一 H 4 1
C 3 D一 H 斗2
C 3 0一 H 43
C 3 0一 H 4斗
0
.
9 10
1
.
1 2 7
1
.
0 40
1
.
e 6 2
1
.
1 1 3
1
.
0 7 5
0 9 36
0
.
7夕6
0
.
9 17
0
.
8 96
1
.
0 12
1
.
0 0 7
8 期 韩福森等 : 苦玄参环氧试元 ( ) l的晶体结构测定 1 1 4 7
表 4 (键 角单位度 )
C Z一C l一C S
C I一C Z一C 3
1 0一C 3一C Z
01一 C 3一 C 4
C Z一C 3一C 4
C 3一C 斗一 C S
C 3一 C 4一 C 6
C 3一 〔〕斗一 C 7
C S一 C 4一 C 6
C 弓一 C 斗一C 7
C 6一C 斗一C 7
02一 C 夕一 C 斗
02一 C 7一 C S
02一 C 7一 C g
C 4一 C 7一 C S
C 4一 C 7一C g
C S一 C 7一C g
C I一C S一C 7
C l一C S一 C 1 3
C 7一C S一 C 1 3
02一C g一C 7
2 0一 C g一 C 1 0
C 7一C g一 C 1 0
C g一C 1 0一C 1 2
C 1 0一 C 12一 C 1 3
C 1 0一 C 12 一 C 1 9
C 1 3一C 12一 C 1 9
C S一 C 1 3一 C l l
C S一 C 1 3一 C 12
C S一C 1 3一C 1 5
C 1 1一C 1 3一C 12
C 1 1一C 1 3一 C 15
C 12一 C 1 3一 C 15
C 15一 C 14一 C 18
0 3一C 1 5一C 1 3
0 3一 C 15一 C 14
C 1 3一C 1 5一 C I斗
C 14 一C 1 8一C 1 7
C 1 4一C 1 8一 C 1 9
C l斗一 C 1 8一 C 2 2
C 17一 C 18一 〔二1 9
C 17一 C 18 一 ( 2 2 2
C 1 9一 C 18 一C 2 2
C 12一 C 1 9一 C 1 6
C 1 2一C 1 9一 C 1 8
C 1 2一 C 1 9一 C 2 0
C 1 6一C 1 9一 C 1 8
C 1 6一 C 1 9一 C 2 0
1 08
·
1 6( 7 1 )
1 1 1
·
3 6( 夕5 )
1 0 6
·
2 2 ( 7 1 )
1 0 9
.
0 0( 6 9)
1 1 2
.
2 2 ( 7 4 )
1 1 2
·
8 6( 7 2 )
1 8 0
.
2 3( 7 2 )
1 5 08 0( 6 6)
1 1 ()
·
(巧 ( 75 )
1 1 ( ) 2 6( 6。 )
1 0 9
· 了 0( 7 0)
11 3
·
5 6( 6 3)
1 14
.
65 ( 65 )
5 9
.
7 3( 5 1 )
1 12
、
4 8 ( 65 )
1 2 2
.
2 1 ( 6勺)
1 2 1
.
94 ( 7 0)
1 0 9
·
4 2 ( 67 )
1 1 1
.
37 ( 6 6)
1 4 0
·
2 5 ( 6 6)
5 9
.
7 6( 5 1)
1 1 7
.
2 9( 夕 l)
1 2 3
.
1 0( 夕 6)
1 1 6
,
6 6 ( 76 )
1 1 1
.
0 8 ( 6 6 )
1 1斗· 3 4 ( 6 9 )
1 1 5
.
6 , ( 6弓)
1 1 1
.
7 8 ( 6 3 )
1 1 4
.
0斗 ( 6 2 )
1 0 3
.
0 飞 ( 6 1夕
10 7
.
6 8 ( 6斗 )
10 `户. 0 () ( 6 , )
1 1 1
.
15 ( 6 3 )
10 8
·
, 2 ( 6 8 )
1 1 9
·
82 ( 7 3 )
1 18
·
2 3 ( 7 5 )
12 1
·
, 5 ( 7 0 )
10 7
.
8亏 ( 6 6 )
10 8
. 了 }() ( 6 3 )
1 18
.
3 2 ( 6 4 )
1 12
·
3 8 ( 6 5 )
1 0 9
·
8斗 ( 6斗)
9 9
·
9 8 (多8 )
1 1 2
.
6 8 ( 7 6 )
10 6
.
8 6 ( 6 9 )
12 0
·
5 1 ( 7 5 )
q g
·
3 1 ( 7 2 )
9 7
.
8 6 ( 7 2 )
O多一 C 2 3一 C 2 7
C 2 2一 C 2 3一 C 24
C 2 2一 C 2 3一 C 2 7
〔龙 4一 e 2 3一 C Z丁
0 0一 e Z斗一 C 2 3
0石一 (〕 2 4一 C 2 5
e Z
_子一 C Z斗一 (二2 5
毛龙斗一 C 2 5一 e 2 6
() ` (、 2 6 一 C 2 5
0 5一 C 26一 C 2 8
C 2 5一 C 2 6 一 〔〕三 8
C 2 6一 C 28 一 〔了2 9
C 2 6一 C 2 8一 C 们
(了2 (夕一〔二2 8 一 (二弓( )
C 7 一 ( ) 2一 (飞9
}1 1一 (二 1一 (二2
H l一 C l 一 C S
11 2一 (二l一 (飞 2
}于 2一 C l一 (〕 5
H Z一 C l一 H I
H 3一 e Z一 C l
H 3一 C Z一 C 3
王」` 1一 (二2一 C I
壬注任一 C Z一 C 3
H书一 C Z一 H 3
H S一 C 3一 C Z
H S一 C 3一 C 4
H S一 C 3一 0 1
H 6一 0 1一 C 3
H 7一 C S一 C斗
H S一 C S一 C斗
H S一 C S一 H 7
I诬 9一 C S一 C斗
H
` )一 C S一 H 7
H
` )一 C S 一 H S
H 10一 C 6一 C斗
玉1 1 1一 (了6一 C斗
卜1 1 1一 (二6一 于工1 0
I { 12一 〔二6一 C 4
H 1 2一 C 6一 1 110
11 12一 C 6一 H l l
卜{ 13一 C S一 C l
H 13一 C S一 C 7
H 13一 C吕一 C 13
H 1 4一 C g一 0 2
H 1 4一 C g一 C夕
l { 14一 C g一 C 10
H 15一 C 10一 (〕 9
10 6
.
5 5 ( 6 8 )
2 1 1
.
10 ( 6 7 )
1 1多 . 4 4 ( 7 2 )
10 9
.
2 6 ( 7 1)
1 2 2
、
6 6 ( 7 5 )
] 3 0
.
8 9 ( 80 )
10 6
.
4 3 ( 6 9)
10夕 . 3 4 (丁5 )
1 1弓 . 8 0 ( 7 4 )
1 1 2
.
8 0 ( 6 8 )
1 3 1
.
3 5 (加 )
1 1 0
.
30 ( 7 1)
1 10
. 夕5 (了0 )
1 12 8 5 ( 7 4 )
6 0
.
5 1 ( 5 1 )
1 1 1
.
3 1 ( 7 6 )
1 25
.
14 (丁6 )
弓6 . 15 ( 7 1 )
1 13
.
5 4 ( 7 6 )
1 10
.
, 0 ( 7 9 )
10 4
.
15 ( 7 3 )
1 1 5
.
3 9 ( 7 , )
1 0 1
.
7 1 ( 6。 )
1 0 3
.
2弓 咬7 1 )
12 0一 q ( 80 )
10 9
.
6 2 (夕4 )
1 15
.
3 1 ( 7 3 )
一0 3 . 7 4 ( 6 8 )
1 1一 。斗 ( 6 5 )
飞3 1 . 6 D ( , , )
一15 . 0 2 ( 5 1 )
, 8
.
0 3 ( 8 5 )
1 20
.
13 ( 8 3 )
5 2
.
6 9 ( 7 5 )
1 0 2
.
4 2 ( 80 )
10 9
.
0 6 ( 8 4 )
1 16
.
7 2 ( 9 2 )
10 6
.
5 5 ( 9 4 )
1 0 8
.
5 0 ( 8 3 )
, 5
.
0 5 ( 83 )
1 1 6
.
1 0 ( 99 )
10斗 . 2 5 ( 6 6 )
10 5
.
5 2 ( 6 6 )
20夕 . 1 2 ( 6 3 )
9 8
.
9 4 ( 6 2 )
1 13
.
3 6 ( 7 0 )
12 2
.
4 9 ( 7 5 )
10 6
.
0 0 ( 7 6 )
H 20一 C 12一 C 10
H 2 0一 C 12一 C 13
H 2 0一 C 12一 C 19
H 2 1一 C 14一 C 15
H 2 1一 C 14一 C 1 8
卜1 22一 C 1 4一 C 15
1 122一 C l斗一 C 18
「
12 2一 C l斗一 H 2 1
H 23 一 C 1 6一 C l ` )
.
H 2 4一 C 16一 C抖一H Z。一 C , 6一 : : 2 ;
一H 2 5一 C 16一 C 1 9
}卜1 25一 C 1 6一 H 2 3
l卜125一 C 1 6一 1 1 2斗
{ H 2 6一 C 17一 C l吕
I H 2 7 一 C工7一 C 18
I日 2 7一 C 17一 H 2 6
1卜12 8一 C ] 7一 (士1 8
{ LI Z S 一 C 17一 1 1艺6
}全王2 8一 C 17 一 11三丁
IH 2 9一 C Z O一 C l (少
I H 2 9一 (了2 0一 (〕 2 1
!日 3 0一 C 2 0一 (二川
}卜1 3 0 一 C ZO一 C才 L
} H 3 0一 C Z O一 H Z协
}H 3 1一 C 2 1一 (士2汇)
{以 3 1一 C Z I一 C Z Z
I H 3 1一 C艺 l一 ( )斗
I H 3 2一 C 2 2一 C 1 8
} H 3 2一 C 2 2一 C Z I
}卜J 3 2一 C 2 2一 C 2 3
IH 3 3一 0 4一 C Z I
IH 3 4一 C 2 5一 C Z斗
IH 3 4一 C 2 5一 C 2 6
}H 3 5一 C 2 7一 C 23
IH 3 6一 C 2 7一 C之3
H 3 6一 C 2 7一 H 3 5
H 3 7一 C Z夕一 C 2 3
H 3 7一 C 2 7一 H 3 5
H 3 7一 C Z夕一玉工3 6
H 3 8一 C 2 8一 C 26
卜工3 8一 C 2 8一 C Z` )
日 3 8一 C 2 8一 (二3! )
H 3 9一 C Z g一 C 2 8
i J 4O一 C Z夕一 C Z吕
H 4O一 C 2 9一 l { 3 9
H斗 1一 C 2 9一 C 2 8
H 4 1一 C 2 9一 H 3 9
10斗 . 6 3 ( 6 6 )
9 9
.
0 7 ( 6 1 )
11 0
.
3 7 ( 6 6)
10 3
.
7 5 ( 69 )
1 1 8
.
, 4 ( 7 3 )
1 14
.
5夕 ( 7牛)
1 1 7
. 夕6 ( 7 3 )
9 1
.
4 7 ( 6 5 )
11 3
.
2 1 ( 7 3 )
1 13
.
1 4 (了斗 )
10 5
.
0 7 ( 7勺
1 17
.
14 ( 7 4 )
10夕 . 5 5 (夕斗)
9 9
.
2弓 ( 7 1 )
1 12
.
6 8 ( 7 6 )
1 2 0
.
5 1 ( 7弓)
9 7
.
8 6 (丁2 )
1 0 6
.
8 6 ( 6 9 )
9 9
.
3 2 ( 72 )
1 17
.
2 6 ( 7 6 )
1 13
.
0 6 (夕0 )
1 1 3
.
4斗 ( 7 0 )
1 10
.
7夕 ( 6 9 )
1 0 9
.
5弓 ( 6 9 )
10 5
. 弓0 ( 6 8 )
1( ) 8
.
3 9 ( 6 6 )
10 5
.
8一 ( 6 3 )
1 0 ,
. 又〔 ) ( 6 5 )
10 5
.
13 ( 6 1)
1 1 2
.
0 5 ( 6今)
10 2
.
6 2 ( 6 3 )
12 7
.
2 3 ( 6 8 )
1 23
.
7斗 ( 7 5 )
2 2 3
.
7 9 ( 7 9 )
1 1 2
.
6 6 ( 87 )
1 18
.
, 8 ( 8 8 )
10 2
.
5斗 ( 8 `少)
10 9
.
0 3 ( 8 2 )
1 1 0
.
2 1 ( 9 1)
1 0 2
.
7 9 ( 86 )
1 0 5
.
3 7 ( 6 6 )
10 4
.
8斗 ( 6 q )
1 12
.
3斗 ( 70 )
1 15
.
5 1 ( 90 )
1 0 5
.
4 8 ( 9 8 )
5 2
.
6 9 ( 9 0 )
1 25
.
5 2 ( 9 5 )
1 0 3
.
2 0 ( , 7 )
1 1 4 8物 理 学 报 30卷
表 4
C1 8一 C1 9一 C 0 2
C1 9一 CZ O一 C1 2
0 4一 CZ I一 C 0 2
0 4一 C1 2一 C 2 2
C 0 2一 C1 2一 C 2 2
C1 8一 C 2 2一 CZ I
1 C 8一 C 2 2一 C 3 2
CZ I一 C 2 2一 C 23
0 5一 C 3 2一 C 2 2
0 5一 C 23一 C 24
1 1 7
.
26 ( 76 )
1 0斗· 6 0 (6 7)
1 1 2
.
71 (6 6 )
1 1 2
.
5 8 (6 4 )
1 0 7
.
6 5 (` 5 )
1 0 3
·
1 3 (6 0 )
1 20
.
1 7(6 4 )
1 1 3
.
6 2(6 4 )
1 1 0
.
9 2(6斗 )
1 0 2
.
8 4 (6 3 )
H1 5一 C1 0一 C1 2
Hl 石一 C1 0一 Cg
H16一 C1 0一 C1 2
H16一 C1 0一 H1 5
H1 7一l Cl 一 C1 3
H1 8一 Cl l 一 C1 3
H1 8一 Cl l 一 H1 7
H1 9一 Cl l 一 C1 3
H1 9一 Cl l 一 H1 7
H1 9一 Cl l 一 H1 8
( 7 2)
(8 3 )
( 74 )
(8 9 )
(83 )
(8 9 )
(8 4 )
(8 2)
(9 4 )
(夕 3 )
H斗l 一 C 9 2一 H 40
H斗 2一 C 30一 C 8 2
H 4 3一 C 30一 C 28
H 4 3一 C 30一 H 4 2
H 4 4一 C 30一 C 28
H 4 4一 C 30一 H 4 2
1 1 3
.
3 3 (1 1 4 )
9 7
.
5 5 (8 4 )
1 0 2
.
3 3 (80 )
1 0 5
.
4 4 (9 8 )
1 0 5
.
45 (83 )
1 0 5
.
6 7(96 )
、少 .汀门ù门 (é,抽日卜ō曰`ólZr、.叮
四 、 结 语
苦玄参环氧俄元 ( l) 分子结构骨架中 ,包括三个六元环和一个五元环 ,属四环三菇化
1
.1.妞
图 3
g期 韩福森等 :苦玄参环氧试元 ( l )的晶体结构测定 1 1呼 9
合物 ,其中三个六元环呈椅式 . B 环与 c 环为顺式联结 ; A 环与 B 环 , c 环与 D 环为反式
联结 . B 环上的环氧原子组成正三角形 , 相应的键长值为 1 . 4斗 2入 , 1 . 4 2 入 , 1 .朽 3 入 , 键
角值为 6 0 . 5 1。 , 5 9 . 7 3 “ , 5 9 . 7 6 0 .
联结在试元环上的两个 甲基表现出部分取向无序性质 , 相应的电子密度峰表现粘连 .
在苦玄参环氧试元 ( l) 分子间存在着结晶水分子 , 水分子中的氢原子未能明确显示 .
苦玄参环氧试元的晶体结构如图 3 所示 , 分子间以范德瓦耳斯力联系 , 分子间最近距
离为 3 . 5入 .
本结构的全部计算工作是在物理研究听 N O v A 计算机组和地质部计算技术研 究所 M一 1 60 机组
同志的协助下完成的 . 窦士琦 、伍伯牧 、 沈福等同志协助收集了数据 ,谨致谢意 .
C R Y S T A L S T R U C T U R E O F P I C R I A F E L T A R R A G E N IN
E P O X Y C O M P O U N D
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A N F u
一
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一 T IA F娜 H赶一 F U
(A e a d e饥乞a s 落牡乞c a )
A B S T R A C T
S i n g l e e r y s t a l吕 o f p i e r i a f e l t a r r a g e n i n e p o x y e o m p o u n d , C 。。 H , 0 . , b e l o n g t o o p a e e
g r o即 p Z、 2: 2 : Wi t h l a t t i e e p a r a ln e t e r s a 一 2 8 · 3 73 ( 9 ) A , b一 10 · 6 6 7 ( 5 、 A , c = 9 · 1 1 5 ( 4 ) A
a n d 4 m o l e e u l e s i n t h e u n i t e e l l
.
T h e i xi t e n s i t i e s o f 2 8 9 0 i n d e P e l i d e n t r e f l e e t i o n s a u
c o l l e e t e d u滋n g ht e PW 一 1 10 0 f o u r e i r e l e d i f f r a c t o m e t e r . T h e s t r u e t u r e w a s s o l v e d 嫩 t h
MU L T A N 7 8 P r o g r a m a n d r e f i , i e d t o a f i n a l R = 0
·
0 8 4 b y b l o e k d i a g o n a l l e a s t s q u a r e
m e t h o d
.
P o s i t i o n s o f a l l t h e h y d r o g e n a t o m s w e r e o b t a i n e d f r o m t h o d i f f e r e n e e
F o ur i
e r sy n t h e s i s
.
T h e s h o r t e s t d i s t a n o e b e t w e e n t w o m o l e e u l e s 15 3
.
5 A
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