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独角莲微粉挥发性成分研究



全 文 :天然产物研究与开发 NatProdResDev2010, 22:1045-1047, 1080
文章编号:1001-6880(2010)06-1045-04
 
 
 收稿日期:2009-01-14   接受日期:2009-04-09
 基金项目:贵州中药材挥发性成分的研究(黔省专合字(2005)75
号)
*通讯作者 Tel:86-851-5713626;E-mail:KHLiuwenwei@ 163.com
独角莲微粉挥发性成分研究
彭 广 1, 2 ,刘建华 2 ,汪凯莎 1, 2 ,丁丽娜 1, 2 ,刘文炜 2*
1贵州大学生命科学学院 , 贵阳 550025;2贵州省生物技术研究开发基地 , 贵阳 550002
摘 要:本文利用水蒸气蒸馏法提取独角莲中的挥发性成分 , 用 GC-MS进行测定 ,色谱柱为 HP-5MS5% Phenyl
MethylSiloxane弹性石英毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm), 结合计算机检索技术对分离的化合物进行结构
鉴定 , 应用色谱峰面积归一化法计算各成分的相对百分含量。独角莲微粉中分离并鉴定出 31个化学成分 ,检出
率为 91.571%, 其中相对百分含量大于 2.0%分别确定为己醛 (Hexanal)21.485%, 2-庚醇 (2-Heptanol)
14.363%, 1-辛烯-3-醇(1-Octen-3-ol)10.911%, 樟脑(Camphor)6.136%, 2-正戊基呋喃(2-Pentylfuran)3.603%,
菲(Phenanthrene)3.549%, 异丁基邻苯二甲酸酯 (Isobutylphthalate)3.549%, 乙酸龙脑酯(Bornylacetate)
3.176%, 3, 8-Dimethyl-5-(1-methylethylidene)- 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8-octahydroazulene-6-one3.002%, 芫妥醇(Linalool
L)2.048%。除己醛和壬醛外其余 29个挥发性成分均为首次从该植物中得到。
关键词:独角莲;水蒸气蒸馏;挥发性成分;气相色谱-质谱联用
中图分类号:R284.1;Q946.91 文献标识码:A
VolatileConstituentsfromtheMicronized
PowderofTyphoniumgiganteumEngl
PENGGuang1, 2 , LIUJiang-hua2 , WANGKai-sha1, 2 , DINGLi-na1, 2 , LIUWen-wei2*
1TheLifeScienceCollegeofGuizhouUniversity, Guiyang550025 , China;
2GuizhouInstituteofBiotechnologyResearchandDevelopment, Guiyang550002 , China
Abstract:InordertostudythevolatileconstituentsfromTyphoniumgiganteumEngl, theessentialoiloftheplantswas
extractedbyhydrodistillationandanalyzedbyGC-MSequippedwithaelasticquartzcapilarycolumn-HP-5MS5%Phen-
ylmethylsiloxane(30 m×0.25 mm×0.25μm).Theconstituentswereidentifiedbytheirmassspectra.Therelative
percentagesofthevolatileconstituentswerecalculatedfromtheGCpeakareas.Thirty-onecompoundswereseparated
andidentifiedfromtheoilaccountingfor91.571%.Theconstituentswithrelativecontentsmorethan2% weredeter-
minedashexanal(21.485%), 2-heptanol(14.363%), 1-octen-3-ol(10.911%), camphor(6.136%), 2-pentylfuran
(3.603%), phenanthrene(3.549%), sobutylphthalate(3.549%), pornylacetate(3.176%), 3, 8-dimethyl-5-(1-
methylethylidene)-1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8-octahydroazulene-6-one(3.002%), linaloolL(2.048%).Exceptforhexanal
andnonanal, theother29constituentswerereportedfromthisplantforthefirsttime.
Keywords:TyphoniumgiganteumEngl;hydrodistillation;volatileconstituents;GC-MS
  独角莲(TyphoniumgiganteumEngl)为天南星科
(Araceae)犁头尖属(TyphoniumSchot)植物的干燥
块茎 ,在商品中称为禹白附 , 《中国药典 》2005版中
收录名称为白附子;其为常用中药 ,秋季采挖 ,除去
须根及外皮 ,晒干 。该植物分布于全国大部分地区 ,
生于阴湿的林下 、山间 、水沟及庄稼地 ,常有栽培;主
产于河南 、甘肃 、湖北等地 。本品辛 、甘 ,大温;归胃 、
肝经 ,解毒散结。用于中风痰壅 ,口眼歪斜 ,偏正头
痛 ,风湿热痹 ,破伤风 ,抗肿瘤及免疫调节;外治毒蛇
咬伤 ,瘰疬 ,跌打损伤[ 1-3] 。本文采用水蒸气蒸馏法 ,
从独角莲干燥块茎中提取了挥发油 ,并用气相色谱 -
质谱 -计算机联用系统对其挥发油化学组成进行了
定性定量研究 。分析鉴定了 31个化学成分。
1 仪器与材料
1.1 仪器
美国惠普公司 HP-6890/HP5973GC-MS气质联
用仪;HP-5MS5% PhenylMethylSiloxane弹性石英
DOI :10.16333/j.1001-6880.2010.06.040
毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm);SYFM-8I
型超微粉碎机(济南松岳机器有限责任公司)。
1.2 试剂与材料
正己烷(重蒸馏)、无水硫酸钠均为国产分析纯
试剂。独角莲药材购自贵州仙龙饮片药业有限公
司 ,由贵州大学生命科学学院关萍教授鉴定为天南
星科植物独角莲(TyphoniumgiganteumEngl)的干燥
块茎。
2 实验方法
2.1 样品供试液的制备
取过 200目筛的独角莲干燥块茎微粉 50 g,加
入蒸馏水 2000mL,正己烷 4 mL,充分摇匀 ,进行水
蒸气蒸馏 ,得油状物 1.3 mL(含正己烷),用无水硫
酸钠干燥 ,作为供试品 。
2.2 独角莲挥发油定性定量分析
取独角莲微粉有机溶剂萃取物 1 μL,进样 ,用
GC-MS进行测定。
气相色谱条件:色谱柱为 HP-5MS5% Phenyl
MethylSiloxane弹性石英毛细管柱(30 m×0.25 mm
×0.25 μm)。柱温 50℃,保留 2min,然后以 5 ℃/
min升温至 300 ℃, 保持 15 min;气化室温度 250
℃;载气为高纯度氦气 (99.999%);柱前压 7.62
psi,载气流量 1.0 mL/min;进样量 1 μL;分流比 20
∶1。
  质谱条件:EI离子源;离子源温度 230 ℃;四极
杆温度 150℃;电子能量 70 eV;发射电流 34.6μA;
倍增器电压 1071 V;接口温度 280℃;质量范围 10
~ 550amu。
定性分析:通过 HPMSD化学工作站检索
Nist05标准质谱图库和 WILEY275质谱图库 ,同时
结合有关质谱图文献解析 ,以确认独角莲微粉挥发
性物质的化学成分 。
定量分析:并通过 HPMSD化学工作站数据处
理系统 ,按峰面积归一化法进行计算 ,求出各化学成
分的峰面积相对百分含量。
3 结果
  独角莲微粉化学成分图谱及各化学成分的峰面
积相对百分含量见图 1,表 1。
图 1 独角莲微粉挥发性物质 GC-MS图谱
Fig.1 GC-MSchromatogramofvolatileconstituentsfrom
themicronisedpowderofT.giganteum
表 1 独角莲微粉中检出的挥发性成分及峰面积相对百分含量
Table1 PercentagecompositionofthevolatileconstituentsfromthemicronizedpowderofT.giganteum
编号
No.
保留
时间
tR
化合物 Compound
分子式
Molecular
Formula
分子量
M
相对含量
Relative
content
(%)
1 4.47 Hexanal己醛 C6H12O 100 21.485
2 6.71 2-Heptanone2-庚酮 C7H14O 114 1.005
3 7.02 2-Heptanol2-庚醇 C7H16O 116 14.363
4 8.35 Camphene莰烯 C10H16 136 0.421
5 8.60 (E)-2-heptenal(E)-2-庚烯醛 C7H12O 112 0.377
6 8.73 Benzaldehyde苯甲醛 C7H6O 106 0.499
7 9.35 1-Octen-3-ol1-辛烯-3-醇 C8H16O 128 10.911
8 9.66 2-Pentylfuran2-正戊基呋喃 C9H14O 138 3.603
9 9.81 3-Octenol3-辛烯醇 C8H18O 130 0.850
10 9.91 Ethylcaproate己酸乙酯 C8H16O2 144 0.471
11 10.00 Octanal辛醛 C8H16O 128 0.539
12 10.77 Limonene柠檬烯 C10H16 136 0.257
1046 天然产物研究与开发                      Vol.22
13 11.10 3-Octen-2-one3-辛烯-2-酮 C8H14O 126 0.643
14 11.67 Octenal辛烯醛 C8H14O 126 0.837
15 12.97 LinaloolL芫妥醇 C10H18O 154 2.048
16 13.07 Nonanal壬醛 C9H18O 142 1.676
17 14.27 Camphor樟脑 C10H16O 152 6.136
18 14.94 BorneolL左旋莰醇 C10H18O 154 1.339
19 15.14 Menthol薄荷脑 C10H20O 156 1.430
20 15.42 Naphthalene萘 C10H8 128 0.559
21 18.33 Bornylacetate乙酸龙脑酯 C12H20O2 196 3.176
22 19.14 (E, E)-2, 4-Decadienal反式-2, 4-癸二烯醛 C10H16O 152 1.816
23 21.92 β-Caryophyleneβ-石竹烯 C15H24 204 1.148
24 24.47 δ-Cadineneδ-荜澄茄烯 C15H24 204 1.740
25 26.73 α-Asaroneα-细辛醚 C12H16O3 208 0.682
26 28.18 3, 8-Dimethyl-5-(1-methylethylidene)-
1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8-octahydroazulene-6-one C15H22O 218 3.002
27 30.23 Phenanthrene菲 C14H10 178 3.549
28 32.02 Isobutylphthalate异丁基邻苯二甲酸酯 C16H22O4 278 3.549
29 33.88 Butylphthalate丁基邻苯二甲酸酯 C16H22O4 278 1.912
30 34.44 Ethylpalmitate棕榈酸乙酯 C18H36O2 284 0.857
31 37.53 Ethyllinoleate亚油酸乙酯 C20H36O2 308 0.691
4 讨论
  在独角莲干燥块茎微粉挥发性成分的实验研究
中 ,共提取并检测出 31个化学成分 ,占挥发油总量
的 91.571%,且其各化合物的相似度均大于 90%。
其中相对百分含量较高即大于 2%的成分有 10个 ,
分别为含量最高的己醛(Hexanal)21.485%,其下依
次为 2-庚醇(2-Heptanol)14.363%, 1-辛烯-3-醇 (1-
Octen-3-ol)10.911%,樟脑(Camphor)6.136%, 2-正
戊基呋喃(2-Pentylfuran)3.603%,菲(Phenanthrene)
3.549%,异丁基邻苯二甲酸酯 (Isobutylphthalate)
3.549%,乙酸龙脑酯(Bornylacetate)3.176%, 3, 8-
Dimethyl-5-(1-methylethylidene)-1, 2, 3, 4, 5 , 6, 7, 8-
octahydroazulene-6-one3.002%,芫妥醇(LinaloolL)
2.048%。从分析结果可知 ,脂肪族化合物含量占
63.982%,芳香族化合物只占 10.068%,而萜类化
合物占 17.521%。在其萜类化合物中有 3种成分
为倍半萜 ,其余 6种成分均为单贴类化合物;这些萜
类化合物几乎都具有重要的药用价值与广泛应用于
香料等化工合成原料 ,如樟脑与薄荷脑的应用非常
普遍常见;柠檬烯具有很好的抗癌作用 , β -石竹烯又
具有较好的抗炎效果 ,莰醇即龙脑则具有镇痉 、驱虫
及祛痰等药理作用;另外 ,奥类化合物又多具抑菌 、
抗肿瘤以及杀虫等生物活性 [ 4] 。但是 ,其挥发油成
分特别是萜类丰富的药用价值还有待进一步深入研
究。
本实验所采取的挥发油测定方法为普遍应用的
气相色谱 -质谱 -计算机联用技术 ,但在采用水蒸汽
提取挥发油的过程中所采用的为正己烷 ,而非相关
文献上[ 5, 6]所利用的乙醚 。通过此方法提取检测出
的独角莲挥发油成分与相关文献记录的独角莲叶及
生块茎中的差别较大 ,除己醛与壬醛外的其余 29个
挥发性化合物为首次从该药材中提取分离出来。本
文通过对独角莲挥发性成分的提取分析鉴定及相对
含量测定 ,为深度利用独角莲植物资源提供科学依
据。
参考文献
1 CompilingGroupofTraditionalandHerbMedicineofChina
(中华本草编委会).TraditionalandHerbMedicineofChi-
na(中华本草).Shanghai:ShanghaiScienceandTechnology
PublishingHouse, 1999, (8):530.
2 NationalPharmacopoeiaCommission(国家药典委员会).Ch
P(中国药典), 2005.70.
(下转第 1080页)
1047Vol.22       彭 广等:独角莲微粉挥发性成分研究  
1995, 5(2):161.
2 RachelWL, GDavidL, StephenPM, etal.Anti-inflammatory
activityofChinesemedicinalvineplants.JEthnopharmacol,
2003, 85(1):61.
3 TsaiJY, ChouCJ, ChenCF, etal.Antioxidantactivityofpip-
erlactamS:preventionofcopper-inducedLDLperoxidation
andameliorationoffreeradical-inducedoxidativestressof
endothelialcels.PlantaMed, 2003, 69(1):3.
4 MurakamiAA, LiAM, Mat-SallehK, etal.Screeningforthe
invitroanti-tumor-promotingactivitiesofedibleplantsfrom
Malaysia.BiosciBiotechnolBiochem, 2000, 64(1):9.
5 WangW(王伟), LiuY(刘洋), ZHouQM(周清明), etal.
EfectsofpiperkadsuraonPAF-inducedplateletaggrega-
tion.StrokeNervousDisease(卒中与神经疾病), 2007, 7
(4), 193.
6 GuoRY(郭瑞友), YuYY(于义英), FangSY(方思羽), et
al.Experimentalstudyoffocalcerebralischemiainagedrats
treatedbyPiperKadsuraOhwi.ChinJIntegrativeMedCar-
dio/cerebrovascularDisease(中西医结合心脑血管病杂
志), 2003, 1(8):461.
7 ShiLB(史留斌).Theresearchontheprotectiveefectsof
kadsurenoneontheHepaticIschemie-ReperfusionInjuryin
RatsinVivo.ChinJBasesClinGenSurg(中国普外基础与
临床杂志), 1998, 5(4):195
8 YuSQ(余书勤), QianZY(钱之玉).Theinfluenceofthe
anti-PAFkadsurenonetohumansperminvitro.ReprodCont-
racep(生殖与避孕), 1995, 15(1):57
9 YuXM(于向民), WangWQ(王文青), WuCJ(吴翠娇),
etal.Cytochemicalandultrastucturalstydiesontheinfluence
ofkadsurenoneupontheimplantationofmouseembryos.Acta
AcadeMedQingdaoUniv(青岛医学院学报), 1999, 35
(1):1
10 ChinaPharmacopoeiaCommitee.ChPI(中国药典 I部).
Beijing:ChemicalIndustryPress, 2000.241.
11 WuQL(吴庆立), FengYX(冯毓秀).Acomparativestudy
onthedifferenceofessentialoilof5differentsourcesPiperis
Kadsurae.NatProdResDev(天然产物研究与开发),
1994, 6(3):9.
(上接第 1047页)
3 HuCX(胡长效), ZhuJ(朱静), SunXJ(孙小静).Devel-
opmentoftheresearchonchemicalconstituentsanditsphar-
macologicalefectsofTyphoniumgiganteumEngl.AgricTech
(农业与技术), 2007, 27(2):50-54.
4 WuLJ(吴立军).NatMedChem(天然药物化学).Beijing:
PeoplesMedicalPublishingHouse, 2005.236.
5 SunQL(孙启良), WeiYD(卫永第), YangYD(杨雨东).
Analysisonchemicalconstituentsofvolatileoilintheleaves
ofTyphoniumgiganteumEnglbyGC-MS.ChinPharmJ(中
国药学杂志), 1995, 30:572.
6 LiJ(李静), WeiYD(卫永第), ChenWX(陈玮瑄), etal.
Studyonchemicalconstituentsofvolatileoilintherhizome
ofTyphoniumgiganteumEngl.JJilinAgricUniv(吉林农业
大学学报), 1996, 18(2):29-31.
1080 天然产物研究与开发                      Vol.22