全 文 ：中国药物化学杂志 Ch i n e s e Jo u r na l o f M e d i c i n a l Ch e m i s t r y 9 9 12 ; 2 (3 ) : 1 7~ 2 1 1 7
木贼麻黄生物碱动态变化的研究 ’
程大敦 部 平 赵 俊
(南京药物研究所 , 南京 2 1。。。 9 )
摘 典 本文用 H P L C法研究了宁夏贺兰山和新疆庙几沟地区的木贼麻黄生物碱的动态变化 ,
5 种麻黄生物碱为 : 麻黄碱 ( E ) , 伪麻黄碱 ( P E ) , 去甲基麻黄碱 ( N E ) , 去甲基伪麻黄碱 ( N P E )和
甲基麻黄碱 ( M E ) 。 在生长期 P E居支配地位 , 文献上流行的论点是 E比 P E高 , 而在这些地区的结
果则与之相反 。 总生物碱含量在 8 月中旬达到高峰 , 最佳采收期应在初秋 , 影响含量的主要因素
是物候期 、 降雨量和湿度 , 对地理位置和气象情况也进行了讨论 。
关匆词 高效液相色谱 , 贺兰山 , 庙几沟 ; 动态变化 ; 草质评价和最佳采收期
我国麻黄工业除新疆阿尔泰地区用木贼麻黄 ( E p肠 d r 。 。 q o l’s et `。 。 uB n g e) 提取生物碱
外 , 其它麻黄厂鲜有应用 。 它分布在东北 、 内蒙 、 华北 、 新疆等地的山区 , 采收困难 , 产地
分散 , 但其总生物碱含量较高 ,常用于中药房配方 。 根据 国内外报道 , 总碱中以麻黄碱为主 ,
但我们在研究各地麻黄生物碱动态变化时 , 发现宁夏贺兰山东麓 , 新疆吉昌庙几沟地区的木
贼麻黄 、 伪麻黄碱的含量远高于麻黄碱 。 我们选定了 2 个木贼麻黄固定观测点 , 测定该地区
生长期麻黄生物碱的各组分 : 麻黄碱 (E ph e dr in e )E , 伪麻黄碱 ( sP e u d o e hP e dr in e PE ) ,
甲基麻黄碱 (M e t h y l e P h e d r i n e M E ) , 去甲基麻黄碱 (N o r e hP e d r in e N E ) 和去 甲基伪麻
黄碱 ( N o r sp e u d o e p h e dr in e N P )E , 提出生长期各组分 含量的动态变化 , 最佳采收期和品」 ·
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,
` · 万
质评价 , 供该地区采 收时参考 。 甲基伪麻黄碱在实际样品中含量极微或没有 , 故忽略不计 。
1 实 验 部 分
1
。
1 仪舒与药品
高效液相色谱仪 , 岛津 L C 一 6A , 紫外检测器 S P D 一 ZA S , 柱恒温箱 C T O 一 ZA S ; 数据处理
Chr o m a t o Pa c C
一
R ZA X , 色谱 柱 N u e l e o s i l Q D S ( 2 5 e m X o . 4 6e m ) , 中科院大连化物所立
新技术开发公司 , 乙睛 , 光谱纯 , 中科院上海脑研究所 , 十二烷基硫酸钠 , 中科院新疆化学研
究所 , 对照品 : E · H CI , P E · H C I , M E . H C I , N E · H C I , N p E · H C I和硫酸甲基伪麻黄碱 , 均
为赤峰药厂提供 , 经 重结晶后 , 加氢氧化钠液碱化 , 用新鲜蒸馏的乙醚提取 , 减压蒸干 。 纯
度 : 用流动相溶解 E , P E , N E , N P E , M E ,进样量 l m g (超过满标 ) 无杂质峰 。
1
.
2 实验方法 “ ’
色谱条件 : 流动相 : 水一 乙腊 一十二烷基硫酸钠一磷酸 ( 65 : 3 5 : 。 . 5 , 。 . 1 ) , 柱温 5 0℃ , 流速
1
.
s m l/ m in
; 检测波长 : 21 o n m ; 用标准品重量为横座标 , 峰面积为纵座标 , 绘制 标 准 曲
线 ; 最小检出量 (噪音 3 倍 ) 20n .g
收稿 日期 . 19 91 一咚一 27 赞 国家自然科学基金和卫生部基 金资助项目
DOI : 10. 14142 /j . cnki . cn21 -1313 /r . 1992. 03. 004
8 1中国药物化学杂志 Chi n e日 e Jo u r n al o fM edi ei n ah C 1emi st r y 19 9 2, 2 ( 3 ) : 17~ 2 1
样品测定 将干燥麻黄草剪至 Icm 长 , 混匀 , 精密称定 1 . 09 , 用剪刀剪成2们阴飞左右 , 放入铜冲钵中 , 加盖捣碎 , 全部倾入 2 50 m l平底回流瓶中 , 加入流动相4 Om l,. 在 85 ℃水浴中回
流 l h , 离心 (4 0 0r/ ` 运 ) , ` 、级取土清疮子扣。m r容 一量 瓶 中 , 残碴用流动相洗涤 “ 次 (2 “ ,
1 5 , s m l) 离心后吸出 , 合并于容量瓶中 , 用流动相稀释至刻度 , 吸取 1。闪进样 , 对照品与样
品图谱见 iF g . 1 , iF g . .2
土户一 ,` ` 习 M , U公一一言尸一一飞 , 州一布甲 , 布 . 0 之0 】O
F主g一 1 H L P C o f 一 l胜 . l o l d, E Ph e d r a F l g . 2 H P L C o f . 1胜. l o i d , 泣n E p h e d , . 只 e ,七-
】. a 供试品 : 在 SM “ 以内采样 (或同植株采样 ) , 品种 : 木贼麻黄 , 鉴定者 : 中国药科大学何
宏贤副教授 , 气象资料来自最靠近采样地区气象站 , 其地理和气象一般情况见 T a b . l .
T a b
.
1 G e n e r a l g e o g r a Ph y a n d c l im a t e
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宁宜贺兰山山区
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2 结 果 与 讨 论
之J 结果 不同时伺采集的样品中 5 种麻黄生物碱的含量见 aT .b 2 , 含量与降雨量 , 日光照
和气温关系见 F lg . 3 , 4。
2
。
2 讨论
2
.
2
.
1 木贼麻黄在 5 月处于蓓蕾期 , 含碱量低 。 6 月巳达花期 , 含量开始上升 , 7 , 8 月份处
于种子开始形成 , 生物碱含量迅速上升 , 一般在 8 月已达高峰 , 9 月种籽大量成熟 , 含量下
中国药物化学杂志 C h j n e s e J o ut 八a立o f M e d i e in a l C h e m s s t r y 1 90 2, 2 ( s ) : 一7~ 2 1 1 9
T扭 b . 2 Th e c o n t e n t , o f c o m po u n d s E , p E , N E , N PE , M E a n d t o t a , a lk . l o id ,
i n t h e s t e m o f E Ph e d r o e q u l s e t i n a e o l l e e t e d i n d if f e r e n t a r e a s a n d o n t o g e n e t i e s s t a g e s
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4 T h e r e l a t l o n 、 e t w e e n e o n t e n t o f E p b . d r a a lk一 lo id t . u d t丈. e
( u P p e r h a lf s h o 份 e d 比 e e l业. a t o g r a . o f th e e o l l e e t l o g P l a e e )
降 , 在生长期仅呈 1个明显高峰 , 介于草麻黄两个高峰之间 〔 ` ’ , 贺兰山区气温低 , 在 8月中旬
达高峰 , 1 9 8 9年 8月份降雨量大 (含相对湿度高 ) , 达 高峰后迅速下降 , 其采收期应在 8 月中
旬左右 , 并应赶在雨季来临之前采收 , 新疆庙几沟地区 , 虽气温较高 , 但纬度高 , 也在 8 月
中旬达高峰 , 因 8 月份降雨量少 , ` 其高峰维持期长达 1月以上 。
2
.
2
.
2 木贼麻黄总生物碱中国内外报道是以 E为主 , P E 次之 , 上述两地区均 以 P E为主 , 关
于E与 P E的形成有几种说法 , 主要有 ` 2 ’ 以 V it B , 为辅助因子与丙酮酸缩合 , 脱攒后与苯 丙
氨酸代谢而形成的苯甲酸缩合 , 经酶促后将酮基还原为经基 , 还原时的方向决定R或S构型 ,
从而形成 N E , N P E一对差向异构体 , 进一步甲基化形成 E和P E , 它们之间仅是空间排列上
的差异 , 品种可能是因素之一 , 苏联学者经实地观测认为 「“ ’ : 在干旱年代 , 生长期间E/ P E
之比 , 从 0 . 4~ 0 . 7增长到 0 . 9~ 1 . 2 ; 在潮湿年代 , 这个比值从 1 . 2~ 2降至 0 . 3~ 0 . 4 . 明显的
认为是气象因素所形成 , 上述两地虽均在干旱荒漠地带 , 但小气候属于该地区的潮湿区 , 很
符合这种论点 。
2
.
2
.
3 从 T a b . 2 , F ig . 3 , 4中可以看出 , 在含量波动大时 , P E的前体 N P E 下降 , P E上升
( F ig
.
3 中 6 ~ 7 月 ; F i g . 4 中 7一 8月 ) ; N p E上升 , p E 下降 (F ig . 3 8 ~ 9 月 , F ig . 4 9一
10 月 ) , 含量起伏可以看出其代谢的相关性 , 这是因为同植株采样或相邻两株采样的 结 果 。
中国药物化学杂志 C hin es eJo ura n lo f M ed i c jna 1 C h em `s t ry 1 9 9 2 , 2 ( 3〕 : 1 7~ 2 1 2 1
2
.
2
.
4 E主要用于气喘 , 对血压和神经系统影响大 , 目前应用较少 , P E 主作用于鼻粘膜肿
胀 ,主用于鼻炎 , 感冒等症 〔们 , 英 、 美 、 西欧等国药典上均已收载 , 广泛用于非处方用药 ,
出口数量大 , 这种资源应予重视 。
今 考 文 献
z 程大敦等 。 中国药科大学学报 , z 。。2 , 2 5 ( 2 ) : 5 2~ 5 7
2 G r u e
一
S价r e n s e n , e t a l 。 C a n J C h e m , 10 5 。 , 6 7 : 。。 s ~ 1 0 0 。
3 A l y u k i n a L S
, e t a l
.
C A
,
_
19 6 0 ,“ : 2 3 18 9
` 程大教 . 药 学通报 , 10 5 6 , 2 1 ( e ) : 3 65 ~ 7
ST U O IE S O F SE A SO N A L V A R IAT IO N O F A L K A L O ! D S C O N T A IN E D
IN E PH E D R A E QU IS ET IN A IN M T
。
HE L A N S HA N AN D M IA O E R G O U ARE A S
C h e n g D ad u n G u o P in g Z h ao uJ
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(N a n j f ” 夕 I ” s了i t“ 亡。 o f M a t e r i a M e d f c a , N a ” j i ” 9 2 1 0 0 0 9 )
S t u d ise o f s e朗 o n a l var 讯 t io n o f a lk a fo id s i n EhP e d r a e q u is e t in a in M t
.
H e la n s h a n
,
N in g x ia a n d 硒.ao e r g o u ar e韶 X i n g j la n g , n a m e l y : E P h e d r in e E s
浇 e u d o印h e d r in e P E , N o r e hP e d r in e N E , N o r p s e u d o e hP e d r in e N P E a n d
M e t h y l eP h
e dr in e M E
,
w e r e e o m P l e et d b y H P L C
.
I n t h e gr
o w in g P er io d
P E , v a s rP
e d o m i n .gt e
.
T h e s e r e s u l t , o P
o s e t h e v i e w e u r e n t ly rP
e s e n t i n
l i t e犯 t u r e t h a t E e qu is e t i n a h a , a h ig h e r E t h an th狱 o f PE
.
T h e t o t a l a l
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o 呈d e on 七en t r ae e h se m只x im u m in 止 e m id d l e o f A u g u s七, th e b e 3 t e o l l e e t i n g
t而 e s ho u ld b e e ar ly au t u m n . T h e au t h or 、 s u g g既 t e d t ha t th e 朗七i v e f a e t o r s
a f f e e t in g t h e e o n t en t s h o u ld b e o n t o g en e t ic s t a g e
,
rP e e iP i t a t i o n a dn
r e 运 t i v e
h u m id i t y
.
T h e o th er ac t i v e fa e t o r s一g e o gr 即h y a n d e li m a t e w er e d语e u s s e d .
K e y w o r d s
e v a lu a t i o n a n d
H P L C , H e l a哪 h an , M l a o e r g o u , eS 朗 o n a l v a r认 t io n , Q u a li t y
b es t e o l le e t in g t i m e