全 文 ：林产化工通讯 1 9 94 年第 3 期
产条件 。
2
. 用天然植物纤维制成的合成革 M C C
微孔剂系微品纤维素系列产 品之一 , 用于合
成革具有类似真皮 的特性 , 手感 丰富 、 柔软 、
透气性好和强度高的特点 ,是合成革的新助
剂 ,填补国内空白 。
3
. 产品经南京市产品质量监督检验所抽
样检测 , 多项技 术指标 均符合 Q / 3 2 0 1一 N z -
。 6一 9 1《合成 革 M C C 微孔 剂 》标 准规定 的要
求 。 经杭州 、 富阳 、 嘉兴等地用户试用 , 认为达
到了国外同类产品水平 , 可以代替进 口 ,节省
外汇 ,具有明显的经济效益和社会效益 。
用柏木醇合成乙酸柏木醋的工艺研究
张绍纯
(江西樟树市香料厂 樟树 3 3 1 2 0 0)
摘 要 本文论述了用柏木醇作原料 , 经乙酸化反应制取 乙 酸柏木酷的工艺 .
针对柏木醇受热后 容易脱水的现象 , 我们选用 了磷醋 酸复合 催化剂 . 并分别对反应 温
度 、 反应 时问 、 催化剂用量的选择及收率情况进行了论述 。
关键词 柏木醇 乙酸化 乙酸柏木醋 复合催化剂
一 、 概 述
柏木醇是天然柏木油深度加工的一种产
品 。 将柏木醇的轻基与醋酥的竣基结合制得
乙酸柏木酷 〔` , 。 乙酸柏木醋是一种很具特色
的 木 香型 香 料〔 2 , , 其 稳 定 性 好 , 不 导 致 变
色 〔3 , 。 且具有柔郁而持久的檀香和强烈的木
香及柏木酪所特有的香味 〔` , ;适用于 木香 〔习 、
花香和东方型香精中作调香剂 、 定 香剂和烟
草 、 皮革 、 皂用等香精中作加 香剂用 〔6 , , 是一
种用途广泛的香料产品 。
①柏木醇 ( C : 5 H 2 6 0 ) , 干燥结品体 ,熔点 :
》 8 1 ’ C (木厂 产品 ) ; ② 醋醉 ( ( C H 3C O ) 20 ) ,
工业级 , 含量 98 写 ;③ 固碱 ( N a O H ) , 工业极 ;
④磷酸 ( H 3 PO ; ) , 含量 5 0 % ;
2
. 化学反应式
妙 “ 十 ` “ ’ H ’ 灯O ) 2 ( ’ 鲜( ’一 ( ’一 ( ’ 圣1 ,l1
3
. 制备方法
二 、 实验部分
1
. 原料规格
将 。 . 45 m ol 柏木醇加人 三 口 烧瓶内 , 搅
拌加热溶解柏木醇 , 待全溶后 , 加人 。 . 46 m ol
醋醉 , 料温控制在 5 ℃ 以 内 , 搅拌下滴加磷
醋酸复合催化剂 , 反应 12 h 。 然后加人 10 写
的 1 , I N a O H 溶液 , 搅拌 1 5 m i n , 静止分层 ,
放去水层后 ,再用水洗涤一次 ,测得 p H ~ 9~
1 0 后 , 进 行 减压 分馏 , 收集 14 0 ~ 14 5 ℃ 5/
收稿日期 : 1 9 9 3 一 1 1一 2 3
林产化工通讯 4 1 9 9年第 3 期
m mH g 的馏分 , 即得乙酸柏木酷成品 。
三 、 结果与讨论
1
. 乙酞反应温度的选择
固定 柏木醇 的用量 。 . 45 m ol , 醋醉 .0
4 6m ol
, 改变反应温度 ,得到如表 1 结果 。
表 1 反应温度的选择
大 ,且增加能耗 。
4
. 产品质量分析
乙酸柏木酚的化学成分由气相色谱进行
分析 ; 仪器 : 1 1 0 2 毛细管气相色谱仪 ; 45 m x
0
.
2 5 m m O V 一 1 0 1 弹性石英毛细管柱 ; F l
D 检测器 ; 1 9。。 色谱数据处理机 。 载气 : 高纯
氮 ; 进样量 0 . 1 5 拼l ; 柱程序升温 8 0 ~ 2 0 0 ,C ;
升温 速率 : 3℃ /m in ;汽 化室温 度 : 24 。℃ ;其
分析结果图 1所示 。
序号 反应温度 (℃ ) 粗醋含量 (% ) 收率 (% )
1 3 0 7 0
.
4 6 7
.
2 2
表 2 收率因素的选择
4 5
5 0
7 4
.
8 9 序号 复合催化剂用量 反应温度 粗醋含量 收率( g ) (℃ ) (沁 ) (% )
1 6 5 5 8 4
.
6 8 1
.
1 2
5 5
6 0
8 9
.
6
9 2
.
5
8 5
.
9 1
8 8
.
6 9
8 7
.
8 2
5 0
if 0
6 6
.
3 5
8 8
.
5 0
6 6 5 9 2
.
2 8 8
.
4 1
5 O
6 0
8 7
.
9 3
8 6
.
7 8
由表 1 可见 , 反应 温度 以 5 C左 右 为
宜 , 继续反应 ,温度对粗酚品质量的影响不太
显著 ,且收率也影响不大 ,没有经济意义 。
2
. 收率因率的选择
由于柏木醇在受热后容易脱水 , 产生副
反应 ,生成菇烯化合物 , 对成品香气及收率造
成显著的不 良影响 ; 针对这一现象我们采用
磷醋酸复合催化反应 ,从而基本上消除或大
幅度减少了副反应的发生 。 固定柏木醇的用
量 0 . 45 m ol , 醋酥 0 . 46 m ol ,改变反应温度及
催化剂的用量 ,得到如表 2结果 。
表 2 表明在反应过程中加人一定量的复
合催化剂 ,反应效果及收率情况较好 ,其选择
催化剂的用量 占柏木醇重量的 1 . 4%左右 。
3
. 反应时间的选择
固定柏木醇 0 . 4 5 nr o l 、 醋醉 0 . 4 6 nr o l、 复
合催化剂 3 9 。 固定反应温度为 5 5 ` C ,改变不
同的反应时问 ,得到表 3 结果 。
由表 3 可见 , 反应时间选择在 12 h 较为
适合 ,再延长反应时 问 , 对反应的得率影响不
5 5
60
9 0
.
5
6 3
.
9 6 1
.
2 7
5 9
.
83
8 9
.
65
9 6 5 0 8 9
.
8 8 6
.
10
表 3 反应时间的选择
序号 反应时间 h( ) 粗醋含量 ( % ) 收率 ( 纬 )
1 6 7 5
.
9 7 7
.
7 7
74
.
1 2
7 3
.
3 5
12
12
87
.
4 5
8 9
.
7 5
12
18
9 3
.
6
9 2
.
7 88
.
8 7
88
.
0 2
8 6
.
6 8
9 18 9 2
.
1 8 8
.
3 1
从 图 1 中可 以看出乙酸柏木酷的反应效
果较好 ,其成分亦比较简单 , 主成分含量可达
2 2林产化工通讯9 19 4 年第 3 期
” . 50 %, 这与国外报道是一致的 . 菇烯化合物 。 因此 , 提高得率的关键在于控制
副反应的进行 。
3
. 找到了抑制副反应的复合催化剂及最
佳用量 ,为工业化生产铺平了道路 。
4
. 产品质量达到 了国外同行的产品标
准 ,并经上海鉴臣香料厂和北京 日化一厂调
香应用 ,一致认为效果好 。
参 考 文 献
,J、,压,ó尸.砂`.
图 1 乙酸柏木醋气相色语图
习幻们
四 、 结 语
1
. 找到 了最佳反应温和时间 , 反应温度
为 5 5℃ 左右 ,反应时间为 12 h 。
2
. 由于柏木醇在受热后容易脱水 , 生成 〔6〕
丁德生等编 著 , 《实用合成香料 》 , 上海科技出版社 ,
19 9 1
,
2 0 7
5
.
A r e t a n d e r
,
P e rf u m e a n d F l a v o r e h e m ic a l
s ,
1 9 6 9
。
6 0 0
D
.
L
.
J
.
O冈 y k e . F co d a n d e o s m e t i e s T o x ico lo g y ,
19 7 4
,
1 2
,
8 4 7
印腾元一著 , 《香料实用知识 》 , 轻工部香料工业研究
所译 . 轻工业出版社 , 1 98 8 . 1 83
邵俊杰等编 , 《实用香料手册》 . 上海科技文献出版社 ,
1 9 9 1
,
1 2 7
张承曾主编 , 《 日用调香术 》 , 轻工业出版社 , 1 9 8 9
直接法制备三甲氧基苯甲酸甲酚小试报告
马 莎 吴在篙
(中国林科院林化所 南京 21 。。3 ”
摘 要 本文介绍了用倍子粉直接制备三 甲氧基苯甲酸 甲醋的工艺研究 , 结果表 明
该工艺在技术上 可行 . 用该工艺制备的三 甲氧基苯甲酸甲醛进一步制备三甲氧基苯甲醛 ·其
质量合格 . 收串与原工艺相 同 .可降低成本 ,经 济效益显著 .
关键词 倍 子粉 三甲氧基苯甲酸甲醋 三 甲氧基苯甲酸脱 三 甲氧基苯甲醛
抗菌 增效 剂 T M P 的中问体 , 也可 以作为产
前 言 品出售 。在 “ 醛 ” 的制备过程中 , 关键步骤之一
三 甲氧基苯甲醛 ( 以下简称 “ 醛 ” )是生产
是制备三甲氧基苯甲酸 甲酉别以下简称 “ 醋化
物 ” ) 。 国内制药行业制备酪化物已有一条成
课题为 “ 竹山肚倍资源综合开发利用研究 ” 项 目的子项课题之一
收稿日期 : 19 9 3一 0 5一 11 .修回 日期 : 1 9 9 4一 0 3一 0 1