全 文 ：林产化工　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　ｏｆＦｏｒｅｓｔＰｒｏｄｕｃｔｓ
６４　 ＰＲＡＣＴＩＣＡＬ　ＦＯＲＥＳＴＲＹ　ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ
二
○
一
三
年
第
五
期
　
林
业
实
用
技
术
气相色谱内标法测定柏木醇含量＊
李秋庭１　曾　辉２　黎贵卿３　关继华３　陆顺忠３　李　娜３
（１．广西大学轻工与食品工程学院　南宁　５３０００４；
２．广西国有维都林场　广西　来宾　５４６１００；３．广西林业科学研究院　南宁　５３０００１）
［摘要］　本实验选用茴脑为内标物，对杉木油及杉木油经减压
精馏收集的高沸点馏分中柏木醇进行了定量分析。结果表明，
柏木醇在５．０３６　６～４０．２９２　８μｇ呈良好的线性关系，回归方程
为：Ｙ＝０．９４９　４Ｘ＋０．０００　８，ｒ＝０．９９９　９。并用内标法与面积归
一法分别对样品进行了定量分析。
［关键词］　柏木醇　杉木油　内标法　定量分析
杉木油是从杉木的树根或者树干中提取的挥发
油。用水蒸气蒸馏的方法从杉木根中提取的杉木油
＊“十一五”广西林业科学研究项目（桂林科字［２００６］第１６
号）。
作者简介：李秋庭（１９６７－），副教授，从事农产品加工与综
合利用及天然香料加工方面的研究。
的主要成分为柏木醇，其他还含有α－蒎烯，异龙脑，γ
－松油烯，β－石竹烯，柏木烯等物质
［１－２］。杉木油具有
持久的木香香气，它能取代柏木油广泛用于各种类型
的香水中，包括古龙水和花露水，也应用于化妆品香
精（唇膏、霜、粉等等）和肥皂香精，以及各种家用产品
的香料中。调香上主要用于调配带木香的东方香型
和檀香型日用香精、皂用香精，也用于香水、烟草和皮
革香精的配制。由于杉木分布广泛，易于得到，而且
杉木油中柏木醇含量较高，因此，以杉木作为提取柏
木醇的原料具有较高的社会效益和经济效益［３］。柏
木醇含量的测定常采用气相色谱法进行，但由于气相
色谱法进样量少，手动进样误差较大，而采用气相色
谱内标法可以减少人工操作带来的误差，提高分析的
表４　微波辅助提取与加热回流提取比较
提取
方法
提取时间
／ｍｉｎ
乙醇浓度
／％
液料比
（ｍＬ／ｇ）
提取
次数
提取率
（ｍｇ／ｇ）
微波辅助 ６．２　 ５５　 ３０　 １　 ７．５６
加热回流 ６０　 ７０　 ３０　 ２　 ６．８９
根据表４可知，微波辅助提取得到的竹叶内酯的
提取率比乙醇加热回流方法高出１０％，溶剂用量减少
５０％，提取时间大大缩短。在微波辐射下，竹叶组织
吸收微波能量，使细胞内部温度迅速升高，压强增大，
有利于细胞壁的破碎，以及有效成分的释放及向溶剂
相转入。而乙醇加热回流法，依靠在较高温度下，竹
叶细胞内的有效成分缓慢向溶剂中扩散，细胞壁难以
破裂，故提取率不高，时间长。
３　结论
考察了微波辅助提取对竹叶内酯提取率的影响，
通过单因素试验考察微波辐射时间，辐射功率，乙醇
浓度，液料比，并以此为基础，应用响应面方法优化得
到较佳的提取工艺条件：时间６．２ｍｉｎ，功率６２０Ｗ，
乙醇浓度５５％，液料比３０ｍＬ／ｇ。在该条件下，竹叶
内酯的提取率为７．５６ｍｇ／ｇ。与乙醇加热回流提取法
比较，微波辅助提取法的提取率提高１０％，溶剂用量
减少５０％，提取时间大大缩短。
参考文献：
［１］　张　英 ．天然功能性竹叶提取物———竹叶黄酮［Ｊ］．中国
食品添加剂，２００２（３）：５４－５８．
［２］　龚金炎，吴晓琴，张　英 ．竹提取物抗菌杀虫性能的研究
进展［Ｊ］．竹子研究汇刊，２００７，２５（３）：２８－３１．
［３］　姚晓宝，刘银泉，吴晓琴 ．毛竹、杭白菊粗提取对讨蚜和
小菜蛾的生物活性测定［Ｊ］．浙江农业学报，２００４，１６（３）：
１５６－１５８．
［４］　刘建祥，付　惠，陈厚琴，等 ．麻竹叶提取物在 ＨＣｌ介质
中对Ａｌ的缓蚀作用［Ｊ］．安徽农业科学，２０１１，３９（１５）：
８９４６－８９４７，９００５．
［５］　谢　捷，林银双，朱兴一，等 ．竹叶黄酮和香豆素类内酯
的提取及含量比较［Ｊ］．林业实用技术，２０１２（４）：７－９．
［６］　谢正礼，徐世荣 ．微波辅助萃取技术及其在中草药中的
应用［Ｊ］．中成药，２００５，２７（１１）：１３２６－１３３０．
［７］　孙金旭，朱会霞，高小宽，等 ．响应面法提取灰树花多糖
的研究［Ｊ］．Ｆｏｏｄ　＆ Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ，２０１０，２６（５）：１３１－１３３．
［８］　史妍妍，孙志礼，闫明 ．响应面方法在可靠性灵敏计算中
的应用［Ｊ］．东北大学学报：自然科学版，２００９，３０（２）：
２７０－２７３．★
DOI:10.13456/j.cnki.lykt.2013.05.032
林产化工　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｆｏｒｅｓｔ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ
ＰＲＡＣＴＩＣＡＬ　ＦＯＲＥＳＴＲＹ　ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ　 ６５　
二
○
一
三
年
第
五
期
　
林
业
实
用
技
术
准确性，本实验研究了气相色谱内标法对杉木油中柏
木醇的定量分析。
１　实验仪器及试剂
原料与试剂：杉木油原油油样１，２均来自广西融
水县；内标物及柏木醇标品均为实验室分离得到，纯
度均 大 于 ９９．６％；乙 酸 乙 酯 为 分 析 纯，纯 度 大
于９９．５％。
主要仪器：ＧＣ９２０型气相色谱仪，ＦＩＤ检测器（上
海海欣色谱仪器有限公司）；海欣ＴＹ－２数据处理系
统；ＡＣ２０毛细管柱（３０ｍ×０．２２ｍｍ×０．２５μｍ）
（ＳＧＥ公司）；ＡＬ２０４－１Ｃ电子天平（梅特勒－托利多
仪器有限公司）。
２　实验方法
２．１　对照品溶液、内标溶液及供试品溶液的配制
精密称取柏木醇标准品５．０３６　６ｇ于５０ｍＬ容
量瓶中，以乙酸乙酯稀释至刻度，摇匀，作为柏木醇
对照品溶液。精密称取内标物（茴脑）２．６３５　４ｇ于
５０ｍＬ容量瓶中，以乙酸乙酯稀释至刻度，摇匀，作
为内标溶液。精密称取几份杉木油样，准确移入适
量内标液，以乙酸乙酯稀释至一定浓度，作为供试品
溶液。
２．２　标准曲线及相对校正因子的测定
分别吸取对照品溶液０．５、１、２、３、４ｍＬ于１０ｍＬ
容量瓶中，各加入２ｍＬ内标溶液，加入乙酸乙酯稀释
至刻度，摇匀，配成标准溶液。并在选定的色谱条件
下进样，每个样品测定３次。按下列公式计算相对校
正因子：
ｆｉｓ ＝ｆｉｆｓ ＝
ｍｉＡＳ
ｍｓＡｉ
　　式中ｆｉ、ｍｉ、Ａｉ 分别表示柏木醇的质量校正因子、质量
及峰面积；ｆｓ、ｍｓ、Ａｓ 分表示茴脑的质量校正因子、质量及峰
面积。并以柏木醇与茴脑的峰面积比为ｘ轴，柏木醇与内
标物的质量比为 ｙ轴，进行一元回归分析，并确定线性
范围。
２．３　样品分析
按照２．２所述方法配置标准溶液，连续进样３次
计算相对校正因子。精密称取适量杉木油及杉木油
高沸点馏分，准确移入适量内标液，定容至１０ｍＬ，配
成样品溶液，连续进样３次，记录色谱图。样品中柏
木醇含量的计算公式为：
Ｍｉ％ ＝ＭＳ×Ａｉ×ｆｉｓＭ ×Ａｓ ×
１００％
　　式中：Ｍｓ、Ｍ 分别为加入内标物和杉木油样品质量；Ａｉ、Ａｓ
分别为柏木醇和内标物的峰面积；ｆｉｓ为相对校正因子。
３　结果与讨论
３．１　色谱条件
ＧＣ９２０型气相色谱仪，ＳＧＥ　ＡＣ２０毛细管柱（３０ｍ
×０．２２ｍｍ×０．２５μｍ），升温程序为初始温度７０℃，保
持５ｍｉｎ；以５ ℃／ｍｉｎ的速率升至１５０ ℃，保持７
ｍｉｎ；以１０℃／ｍｉｎ的速率升至２２０℃，保持７ｍｉｎ；进
样口温度和气化室温度均为２５０℃，分流比为５０：１，
进样量为１μＬ。
ａ为柏木醇峰；ｂ为茴脑峰
图１　杉木油样品与茴脑气相色谱
在上述色谱条件下，柏木醇与其他成分完全分
离，分离度均大于２．５，并且在此色谱条件下内标物茴
脑峰也不与其他成分峰重叠，茴脑分离度均大于２．３。
３．２　标准曲线及相对校正因子的测定
配制不同浓度的柏木醇标准溶液（准确加入一定
量的内标液）按上述色谱条件，各进样１μＬ进行测定，
由测定结果计算校正因子为０．９５１　０。以柏木醇峰面
积与茴脑峰面积的比为横坐标，柏木醇的质量与茴脑
的质量比为纵坐标进行回归分析，得到回归方程：Ｙ＝
０．９４９　４Ｘ＋０．０００　８，线性范围为５．０３６　６～４０．２９２　８
μｇ。相关系数ｒ＝０．９９９　９，说明在柏木醇进样量在
５．０３６　６～４０．２９２　８μｇ时，线性关系良好。
３．３　精密度实验
取同一供试品溶液，连续进样５次，记录对照品
峰面积和内标峰面积，并计算柏木醇含量。取５次平
均值，求得标准偏差及变异系数如表１。结果显示精
密度良好。
表１　精密度实验结果
１　 ２　 ３　 ４　 ５
平均
值
标准
偏差
ＲＳＤ
／％
柏木醇
含量／％
０．２９１　１　０．２７７　７　０．２８８　６　０．２８５　９　０．２８４　６　０．２８５　８　０．００５　０７　１．７７
３．４　回收率实验
分别吸取３次１ｍＬ同一供试品溶液于１０ｍＬ容
林产化工　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　ｏｆＦｏｒｅｓｔＰｒｏｄｕｃｔｓ
６６　 ＰＲＡＣＴＩＣＡＬ　ＦＯＲＥＳＴＲＹ　ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ
二
○
一
三
年
第
五
期
　
林
业
实
用
技
术
量瓶中，分别添加５水平柏木醇标样，并分别移入２ｍＬ
内标溶液后，以乙酸乙酯定容至刻度。摇匀后，用内
标法分别测定及含量并计算回收率，实验结果见表２，
结果表明回收率结果好。
表２　回收率实验结果
样品
本底
值／ｇ
标品
添加量／ｇ
测定
结果／ｇ
回收率
／％
平均回收率／％，
ＲＳＤ／％
１　 ０．０９８　０　 ０．０５２　１　 ０．１４６　６　 ９７．６８
２　 ０．０９８　０　 ０．１１２　３　 ０．２０７　６　 ９８．７２
３　 ０．０９８　０　 ０．１４８　０　 ０．２４３　９　 ９９．１５
４　 ０．０９８　０　 ０．２１３　５　 ０．３１９　５　 １０２．５６
５　 ０．０９８　０　 ０．２３８　９　 ０．３４０　７　 １０１．１３
９９．８４，１．９７
３．５　重复性实验
称取５份杉木油样２，并分别移入２ｍＬ内标液
后，乙酸乙酯定容至刻度，摇匀。用内标法测定其含
量，标准偏差及变异系数，结果见表３，结果表明实验
重复性良好。
表３　重复性实验结果
１　 ２　 ３　 ４　 ５
平均
值
标准
偏差
ＲＳＤ
／％
柏木醇
含量／％
０．３２１　６　０．３１２　９　０．３１６　２　０．３１７　８　０．３２７　３　０．３１９　２　０．００５　５２　１．７３
３．６　稳定性试验
取同一供试品溶液，分别于０、２、４、６、８、１０ｈ进
样，进样６次，记录峰面积，计算各峰面积与内标峰面
积之比，结果见表４，表明供试品溶液在１０ｈ内稳定
性良好。
表４　稳定性实验结果
时间／ｈ　 ０　 ２　 ４　 ６　 ８　 １０
平均
值
标准
偏差
ＲＳＤ
／％
柏木醇
含量／％
０．２８３　２　０．２８　７１　０．２７９　７　０．２８７　６　０．２８０　３　０．２８９　４　０．２８４　６　０．００４　０７　１．４３
３．７　样品含量测定
表５　杉木油样品中柏木醇含量测定结果
样品 内标法含量／％ 面积归一法含量／％
杉木油样１　 ２８．５８　 ３０．０２
杉木油样２　 ３１．９６　 ３３．７１
杉木油高沸点馏分１　 ５７．９８　 ６４．２２
杉木油高沸点馏分２　 ５９．１５　 ６５．３７
采用气相色谱分别测定了两批来自广西融水县
的杉木油和经过精馏处理的杉木油高沸点馏分中柏
木醇的含量，由表５知两批油样中柏木醇含量均在
３０％左右。用面积归一法积分得出的含量大于用内
标法测定的含量，说明此杉木油样品中可能含有未被
检测器检出的物质。从对杉木油高沸点馏分中柏木
醇含量的测定结果可以看出，以面积归一法测定的柏
木醇含量高于以内标法测定的含量多达６％～７％，这
说明在杉木油受热过程中，杉木油的其他热敏性组分
发生了变质，并生成了未被检测器检出的物质，所以
此时，用面积归一法测定柏木醇含量的误差大大增
加。所以，在分离过程中采用内标法测定柏木醇含量
更准确。
４　结论
采用ＡＣ２０毛细管色谱柱分离杉木油中柏木醇，
分离效果好。选用了茴脑作为内标物标定柏木醇，并
对方法精密度、回收率、重复性、稳定性进行了验证，
实验结果表明，该方法简便，准确性高，可用于杉木油
样品及分离过程中柏木醇的定量分析。
参考文献：
［１］　孙凌峰，陈新，刘秀娟，等 ．杉木根精油化学成分研究
［Ｊ］．江西师范大学学报，２０００，２４（１）：４５－４９．
［２］　林中文，余珍，丁靖垲，等 ．两种木香型天然香料的化学
成分分析［Ｊ］．云南植物研究，１９９９，２１（１）：９６．
［３］　傅星星，郑德勇 ．浅谈杉木精油的开发前景［Ｊ］．福建林
业科技，２００８，４（３５）：２６７－２６９．★
（栏目责任编辑　蒋旭东）