全 文 ：收稿日期:2010-05-09; 修订日期:2010-11-28
基金项目:国家“十一五”科技支撑计划(No． 2007BAI48B08 － 1)
作者简介:刘 明(1982 －) ，男(汉族) ，河北博野人，现为贵州大学生命
科学学院在读硕士研究生，主要从事天然药物成分及生理活性研究工作．
* 通讯作者简介:周 英(1971-) ，女(汉族) ，贵州贵阳人，现任贵州大学
生命科学学院教授，硕士研究生导师，博士学位，主要从事天然产物成分
及活性筛选研究工作．
了哥王脂溶性成分的气相色谱 －质谱联用分析
刘 明1，李 玮2，徐 丹1，周 英1*
(1．贵州大学生命科学学院 贵州 贵阳 550025; 2．贵阳中医学院，贵州 贵阳 550002)
摘要:目的 研究瑞香科植物了哥王的脂溶性成分。方法 用石油醚萃取了哥王的 95%乙醇提取物，通过气相色谱 －质
谱联用技术(GC － MS)对其萃取物中的化学成分进行分离分析，并采用峰面积归一化法计算各成分相对百分含量。结果
共分离鉴定出 50 种化合物，其中所鉴定成分占总流出峰面积的 85． 3%。结论 为进一步研究哥王的毒性提供了实验数
据及理论依据。
关键词:了哥王; 脂溶性成分; 气相色谱 －质谱
DOI标识:doi:10． 3969 / j． issn． 1008-0805． 2011． 05． 028
中图分类号:R284． 1 文献标识码:A 文章编号:1008-0805(2011)05-1102-02
Analysis on the Liposoluble Constituent from Wikstroemia indica by Gas Chromatogra-
phy －Mass Spectrometry
LIU Ming1，LI Wei2，XU Dan1，ZHOU Ying1*
(1． College of Life Science，Guizhou University，Guiyang 550025，China;2． Guiyang College of Traditional
Chinese Medicine，Guiyang 550002，China)
Abstract:Objective To study the liposoluble constituents from daphne plant Wikstroemia indica． Methods The 95% ethanol
extract from Wikstroemia indica was obtained by petroleum ether，then was analyzed by gas chromatography － mass spectrometry
(GC － MS) ，and peak area normalization method was used to calculate the relative contents of each component． Results A total of
50 kinds of compounds were identified． The identified constituents represented 85． 3% of total mass of the essential extraction．
Conclusion The results provided experimental data and theoretical basis for further study of Wikstroemia toxicity．
Key words:Wikstroemia indica; Liposoluble Constituent; Gas Chromatography － Mass Spectrometry
了哥王 Wikstroemia indica(L．)C． A． May 又名南岭荛花，为
瑞香科荛花属植物了哥王的茎叶，广泛分布于我国长江以南各省
及东南亚一带［1］。了哥王性味苦寒，微辛，有毒，具有清热解毒、
消肿散瘀、治瘰疬、肿痛的功效。了哥王生品对皮肤有强烈的刺
激性，其所含毒性成分有强烈的泻下作用［2］。目前对了哥王低
极性成分的研究主要集在挥发性成分的研究，对其石油醚萃取物
的研究笔者未见有报道。
1 材料与仪器
了哥王干燥根茎购于贵州省贞丰县，经贵阳中医学院生药教
研室鉴定为了哥王生药。仪器 HP6890 /5975C GC /MS 联用仪
(美国 Agilent公司) ，旋转蒸发仪(上海亚荣公司) ，电子天平(亚
太电子天平厂) ，分析天平(上海良平仪器仪表有限公司) ，95%
乙醇(成都科龙试剂公司) ，石油醚(60 ～ 90℃) (成都科龙试剂公
司) ，所用试剂均为分析纯。
2 方法
2． 1 样品的制备 取了哥王药材打粉，称取药粉 1． 0 kg，用 3 倍
体积的 95%乙醇于室温冷浸 3 次，3 d /次，抽滤 3 次提取液并合
并，减压浓缩至稠膏。将稠膏用蒸馏水打散，后用石油醚萃取 3
次。减压浓缩，挥干溶剂得到油状物 2． 397 8 g。该油状物经少
量环己烷溶解后转移至 50 ml容量瓶中，定容至刻度，摇匀，作为
GC － MS供试品溶液。
2． 2 GC － MS 分析条件 色谱柱为 Zebron － ZB － 5MSI － 5%
Phenyl － 95% DiMethylpolysiloxane (30 m × 0． 25 mm × 0． 25 μm)
弹性石英毛细管柱，柱温 45℃(保留 2min) ，以 5℃ /min 升温至
300℃，保 持 2 min;汽 化 室 温 度 250℃;载 气 为 高 纯 He
(99． 999%) ;柱前压 7． 62psi，载气流量 1． 0 ml /min;进样量 1 μl
(正己烷溶液) ;分流比 20∶ 1，溶剂延迟时间:5 min。
MS条件:离子源为 EI 源;离子源温度 230℃;四极杆温度
150℃;电子能量 70 eV;发射电流 34． 6 μA;倍增器电压 1052 V;
接口温度 280℃;质量范围 20 ～ 450 amu。
3 结果
按上述气相色谱条件和质谱条件进行 GC － MS联用分析，获
得了哥王石油醚萃取物成分的总离子流图(见图 1) ，总离子流色
谱峰的峰面积归一化法计算各组分的质量分数。
图 1 了哥王石油醚萃取物的总离子流色谱图
对总离子流图中的各峰经过质谱扫描后得到质谱图，经过
NIST2005标准质谱图库及Wiley275质谱图库数据系统进行检索，
结合人工谱图解析，结果从了哥王的石油醚萃取物中分离鉴定出
50个化学组分，占总离子峰相对含量的 85． 3%。结果见表 1。
·2011·
时珍国医国药 2011 年第 22 卷第 5 期 LISHIZHEN MEDICINE AND MATERIA MEDICA RESEARCH 2011 VOL． 22 NO． 5
表 1 了哥王脂溶性成分分析结果
序号 保留时间 t / s 化合物 分子式 Mr 相对含量 /% 相似度 /%
1 9． 14 (Z)－2 －庚烯［(Z)－2 － Heptend］ C7H12O 112 0． 031 95
2 9． 81 辛酮酸(Octanoic Acid) C8H16O2 144 0． 036 98
3 10． 28 甲苯(C3 － Benzene) C9H12 120 0． 023 86
4 11． 16 甲基延胡索酸(Methyl Fumarate) C6H8O4 144 0． 024 96
5 11． 22 甲基庚酸(Methyl Heptanoate) C8H16O2 144 0． 017 94
6 13． 53 十一烷(Undecane) C11H24 156 0． 022 84
7 15． 72 1 －薄荷脑(1 － Menthol) C10H20O 156 0． 063 93
8 16． 23 1 －十二烯(1 － Dodecene) C12H24 168 0． 064 95
9 16． 48 十二烷(Dodecane) C12H26 170 0． 41 83
10 18． 21 (E)－2 －癸烯醛［(E)－2 － Decenal］ C10H18O 154 0． 035 74
11 19． 05 1 －十三烯(1 － Tridecene) C13H26 182 0． 137 84
12 19． 28 十三烷(Tridecane) C13H28 184 1． 123 83
13 20． 71 5 －甲基十三烷(5 － methyl － Tridecane) C14H30 198 0． 026 94
14 20． 84 4 －甲基十三烷(4 － methyl － Tridecane) C14H30 198 0． 026 83
15 20． 98 2 －甲基十三烷(2 － methyl － Tridecane) C14H30 198 0． 099 91
16 21． 71 1 －十四烯(1 － Tetradecene) C14H28 196 0． 087 95
17 21． 92 正十四烷(Tetradecane) C14H30 198 1． 477 93
18 23． 04 丹皮酚(Paeonol) C9H10O3 166 0． 048 83
19 24． 23 1 －十五烯(1 － Pentadecene) C15H30 210 0． 044 78
20 24． 42 十五烷(Pentadecane) C15H32 212 0． 652 97
21 26． 79 十六烷(Hexadecane) C16H34 226 0． 225 83
22 28． 35 芳姜黄酮(AR － Tumerone) C15H20O 216 0． 099 85
23 29． 02 十七烷(Heptadecane) C17H36 240 0． 122 96
24 30． 31 肉豆蔻酸(Myristic Acid) C14H28O2 228 0． 109 88
25 31． 17 十八烷(Octadecane) C18H38 254 0． 063 96
26 31． 63 а －香附酮(а － Cyperone) C15H22O 218 1． 197 75
27 32． 09 2 －羟基十五烷酮(2 － hydroxy － Cyclopentadecanone) C15H28O2 240 0． 359 77
28 32． 4 十五烷酸(Pentadecylic Acid) C15H30O2 242 0． 14 97
29 33． 73 棕榈酸甲酯(Methyl Palmitate) C17H34O2 270 3． 475 83
30 34． 63 棕榈酸(Palmitic Acid) C16H32O2 256 19． 984 92
31 36． 32 十七烷酸(Margaric Acid) C17H34O2 270 0． 45 71
32 36． 95 甲基亚油酸(Methyl Linoleate) C19H34O2 294 6． 035 98
33 37． 05 甲基十八烷酸(Methyl Octadec － 7 － enoate) C19H36O2 296 3． 97 94
34 37． 5 甲基硬脂酸(Methyl Stearate) C19H38O2 298 0． 91 84
35 37． 82 亚油酸(Linoleic Acid) C18H32O2 280 15． 781 96
36 37． 93 油酸(Oleic Acid) C18H34O2 282 13． 784 90
37 38． 24 硬脂酸(Stearic Acid) C18H36O2 284 2． 49 81
38 40． 98 甲基二十烷酸(Methyl Eicosanoate) C21H42O2 326 0． 217 98
39 44． 18 二十二酸甲酯(Methyl Behenate) C23H46O2 354 0． 214 93
40 47． 16 Methyl Lignocerate(二十四酸甲酯) C25H50O2 382 0． 179 76
41 48． 57 角鲨烯(Squalene) C30H50 410 0． 307 80
42 52． 65 维生素 E(Vitamin E) C29H50O2 430 0． 081 79
43 54． 39 Conicasterol C29H48O 412 0． 636 75
44 55． 32 γ －谷甾醇(Clionasterol) C29H50O 414 3． 807 96
45 55． 99 油菜甾醇(Campestenone) C28H46O 398 0． 435 91
46 56． 53 24s － Ethycholesta － 4，22E － dien － 6 － one C29H46O 410 0． 319 87
47 57． 63 4 －豆甾烯醇(4 － Stigmastenone) C29H48O 412 3． 988 79
48 58． 51 乌苏 －12 －烯(Urs － 12 － ene) C30H50 410 0． 239 77
49 59． 25 木栓烷(Friedelan － 3 － one) C30H50O 426 0． 219 73
50 61． 06 (5，а)－ Stigmastane － 3，6 － dione C29H48O2 428 1． 021 92
4 讨论
实验结果表明，了哥王脂溶性成分主要为脂肪酸类、甾醇类、
烃类以及醛酮类物质，其相对百分含量分别达到了67． 79%，
9． 89%，5． 29 和 1． 91%。脂肪酸类物质以棕榈酸、亚油酸、油酸、
甲基亚油酸的含量较高，其质量分数分别为 19． 984%、15． 781%、
13． 784%、6． 035%，甾醇类以 4 －豆甾烯醇含量较高，其质量分数
为 3． 988%，烷烃类以正十四烷含量较高，其质量分数为1． 477%，
醛酮类以 а －香附酮含量较高，其质量分数为1． 197%。
文献报道，了哥王的毒性成分主要为低极性成分［3］，但从已
鉴定成分中并未发现有毒物质。其主要物质脂肪酸类具有调节
血脂、抗血栓动脉硬化以及防癌抗癌等功能［4］;甾醇类物质具有
抗病毒、抑制癌细胞生长的作用［5］。因此，本实验为了哥王毒性
部位的选择以及进一步研究了哥王的降毒减毒机理提供了可靠
的实验数据及理论依据。
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LISHIZHEN MEDICINE AND MATERIA MEDICA RESEARCH 2011 VOL． 22 NO． 5 时珍国医国药 2011 年第 22 卷第 5 期