全 文 ：摘 要：滇产百日青（Podocarpus neriifolius D. Don）叶的甲醇提取物经硅胶柱层析、葡聚糖凝
胶柱层析以及反相柱层析等分离方法反复分离纯化得到5个化合物.根据波谱数据分别鉴定它
们的结构为异香草醛（isovanillin）（1）、对羟基苯甲酸（4-hydroxybenzoic acid）（2）、原儿茶酸（pro-
tocatechuic acid）（3）、松甾酮 A（ponasterone A）（4）、stigmast-5-ene3β，7α-diol（5）.其中化合物
（1）、（3）、（4）、（5）为首次从该植物中分离得到.
关键词：百日青；提取；分离；鉴定
中图分类号：R 248.1 文献标识码：A 文章编号：1674-4942（2014）01-0036-03
吴晶晶， 黄国利， 詹 睿， 刘 莹， 陈业高*
Abstract：The leaves of Podocarpus neriifolius D. Don were extracted with methanol, and the extract was subjected to
silica gel column chromatography, gel column chromatography and reversed-phase C-18 column chromatography to give
5 compounds. These 5 compounds were identified to be isovanillin (1), 4-hydroxybenzoic acid (2), protocatechuic acid
(3), ponasterone A (4) and stigmast-5-ene-3β, 7α-diol(5) by spectroscopic analysis. Among them compounds (1), (3),
(4), (5) were isolated from Podocarpus neriifolius D. Don for the first time.
Key words:Podocarpus neriifolius D. Don；extraction；isolation；identification
Study on the Chemical Constituents of Podocarpus neriifolius
D. Don in Yunnan
WU Jingjing，HUANG Guoli，ZHAN Rui，LIU Ying，CHEN Yegao*
滇产百日青的化学成分研究
（云南师范大学 化学化工学院，云南 昆明 650500）
（School of Chemistry and Chemical Engineering，Yunnan Normal University，Kunming 650500，China）
第27卷第1期 海南师范大学学报（自然科学版） Vol.27 No.1
2014年3月 Journal of Hainan Normal University（Natural Science） Mar.2014
收稿日期:2013-12-03
基金项目:国家自然科学基金（31260085）；云南省社会发展基础研究重点项目（2009CC018）
* 通讯作者
百日青（Podocarpus neriifolius），是罗汉松科
（Podocarpaceae）罗汉松属（Podocarpus）植物，产于
浙江、福建、台湾、江西、湖南、贵州、四川、西藏、云
南、广西、广东等省区.尼泊尔、锡金、不丹、缅甸、越
南、老挝、印度尼西亚、马来西亚的沙捞越也有分布
[1].罗汉松属植物在传统中医药中常用于治疗热病、
哮喘、咳嗽、霍乱、愠怒、胸口发闷和性病等[2]. 国内
外对该属植物研究较多，发现了一些具有较好生物
活性的二萜和双黄酮.为了从该种植物中发现新的
药用活性成分，本文对滇产百日青的化学成分进行
了分离纯化，得到5个化合物. 经过波谱分析（核磁
共振氢谱、碳谱）确定它们的结构分别为异香草醛
（isovanillin）（1）、对羟基苯甲酸（4-hydroxybenzoic
acid）（2）、原儿茶酸（protocatechuic acid）（3）、松甾
酮A（ponasterone A）（4）、stigmast-5-ene-3 β, 7 α-
diol（5）. 其中化合物（1）、（3）、（4）、（5）为首次从该
植物中分离得到，结构式见图1.
1.1 仪器
紫外分析仪（ZF-II型上海顾村中实仪器厂）；
质谱（Varian Mat-711质谱仪）；超导核磁共振仪
（Bruker DRX-500型，瑞士布鲁克公司）；旋转蒸发
仪（SB-2000系列，日本东京理化）.
1.2 试剂
层析硅胶（青岛海洋化工厂），Sephadex LH-
20:20-80 μm（Pharmacia Fine Chemical Co., Ltd.）；
反相RP-18:40-60 μm（德国Merck公司），高
1 仪器和药材
效薄层层析硅胶G板（烟台化工研究院），显色剂为
10% 硫酸乙醇溶液，所用溶剂（石油醚，氯仿，乙酸
乙酯，丙酮，甲醇）为工业纯（重蒸后使用），其它试
剂为化学纯或分析纯.
1.3 药材
百日青叶采自云南西双版纳，由中国医学科学
院药用植物开发研究所云南分所彭朝中先生采集，
并鉴定为Pterospermum menglunense Hsue.
干燥的百日青叶3.6 kg，用甲醇浸提4次，合并
提取物并减压蒸干后得浸膏 650 g. 将浸膏悬溶于
水中，再用乙酸乙酯反复萃取 8次，合并乙酸乙酯
萃取物并减压蒸干后得到浸膏78 g，再经硅胶柱层
析、葡聚糖凝胶柱层析以及反相柱层析等分离方法
反复分离纯化得到化合物1~5.
从滇产百日青叶的甲醇提取物中分离得到 5
个化合物，利用现代核磁共振波谱法分别鉴定为异
香草醛（isovanillin）（1）、对羟基苯甲酸（4-hydroxy⁃
benzoic acid）（2）、原儿茶酸（protocatechuic acid）
（3）、松甾酮A（ponasterone A）（4）、stigmast-5-ene-
3 β, 7 α-diol（5）. 其中化合物（1）、（3）、（4）、（5）为
首次从该植物中分离得到.
化合物（1）：无色油状物，分子式为C8H8O3，易
溶于氯仿. 1H-NMR（500 MHz, CDCl3）δ∶9.86（1H,
s, CHO），7.46（1H, br d, J=8.5 Hz, H-6），7.45（1H,
br s, H-2），7.07（1H, d, J=8.5 Hz, H-5），4.00（3H, s,
CH3）；13C-NMR（125 MHz, CDCl3）δ∶129.9（s, C-1）,
108.7（d, C-2），147.1（s, C-3），151.2（s, C-4），114.4
（d, C- 5），127.6（d, C- 6），190.9（CHO），56.1
（OCH3）. 以上数据与文献[3]对照一致，故鉴定化合
物（1）为异香草醛.
化合物（2）：白色晶体，分子式为C7H6O3，易溶
于甲醇. 1H-NMR（500 MHz, CD3OD）δ∶7.89（2H, d,
J=8.5 Hz, H-3, 7），6.83（2H, d, J=8.5 Hz, H-4, 6）；
13C- NMR（125 MHz, CD3OD）δ∶168.7（s, C- 1），
123.0（s, C-2），133.3（d, C-3），116.3（d, C-4），163.6
（s, C-5），116.3（d, C-6），133.3（d, C-7）. 以上数据
与文献[4]对照一致，故鉴定化合物（2）为对羟基苯
甲酸.
化合物（3）：白色晶体，分子式为C7H6O4，易溶
于甲醇. 1H-NMR（500 MHz, CD3OD）δ∶7.44（d, J=
2.0 Hz, H-2），6.82（d, J=8.0 Hz, H-5），7.46（dd, J=
8.0, 2.0 Hz, H-6）；13C-NMR（125 MHz, CD3OD）δ∶
123.42（s, C-1），116.07（d, C-2），146.32（s, C-3），
151.80（s, C-4），118.03（d, C-5），124.20（d, C-6），
170.58（s, C-7）. 以上数据与文献[5]对照一致，故鉴
定化合物（3）为原儿茶酸.
化合物（4）：白色针晶，分子式为C27H44O6，易溶
于吡啶. 1H-NMR（500 MHz, Pyridine-d5）δ∶2.11-
2.23（1H, m, H-1a），1.85-1.97 (1H, m, H-1b), 4.17
（1H, br dd, J=11.5, 3.0 Hz, H-2），4.23（1H, br s, H-
3），2.01-2.10（1H, m, H-4a），1.65-1.82（1H, m, H-
4b），3.02（1H, d, J=13.0 Hz, H-5），6.27（1H, s, H-
7），3.60（1H, br s, H-9），1.65-1.82（1H, m, H-11a），
1.85-1.97（1H, m, H-11b），2.01-2.10（1H, m, H-
12a），2.62（1H, dd, J=12.0, 4.0 Hz, H-12b），1.85-
1.97（1H, m, H-15a），2.11-2.23（1H, m, H-15b），
2.01- 2.10（1H, m, H- 16a），2.47（1H, dd, J=20.0,
11.0 Hz, H-16b），2.93（1H, t, J=9.0 Hz, H-17），1.23
（3H, s, CH3-18），1.07（3H, s, CH3-19），1.58（3H,s,
CH3-21），3.80（1H, d, J=10.5 Hz, H-22），1.54（1H,
d, J=12.5 Hz, H-23a），1.65-1.82（1H, m, H-23b），
1.36-1.43（1H, m, H-24a），1.65-1.82（1H, m, H-
24b），1.43-1.50（1H, m, H-25），0.81（3H, d, J=5.5
Hz, CH3-26），0.80（3H, d, J=5.5 Hz, CH3-27）；13C-
NMR（125 MHz, Pyridine-d5）δ∶37.7（t, C-1），67.7
图1 化合物1-5的结构
Fig.1 Structures of compounds 1-5
2 试验方法
3 结果与讨论
第1期 吴晶晶等： 滇产百日青的化学成分研究 37
（d, C-2），67.7（d, C-3），32.1（t, C-4），51.1（d, C-
5），203.2（s, C-6），121.4（d, C-7），165.8（s, C-8），
34.1（d, C-9），38.4（s, C-10），20.8（t, C-11），31.7
（t, C-12），47.8（s, C-13），83.9（s, C-14），31.4（t, C-
15），21.1（t, C-16），49.7（d, C-17），17.6（q, CH3-
18），24.1（q, CH3- 19），76.4（s, C- 20），21.3（q,
CH3-21），76.4（d, C-22），30.0（t, C-23），36.8（t, C-
24），27.8（d, C- 25），22.0（q, CH3- 26），23.0（q,
CH3-27）. 以上数据与文献[6]对照一致，故鉴定化
合物（4）为松甾酮A.
化合物（5）：白色晶体，分子式为C29H50O2，易溶
于氯仿. 1H-NMR（500 MHz, CDCl3）δ∶3.59（1H, m,
H-3），5.61（1H, d, J=3.5 Hz, H-6），3.86（1H, m, H-
7），0.69（3H, s, H-18），1.00（3H, s, H-19），0.94
（3H, d, J=6.5 Hz, H-21），0.82（3H, d, J=7.0 Hz, H-
26），0.84（3H, d, J=6.5 Hz, H-27），0.86（3H, t, J=
7.5 Hz, H-29）；13C-NMR（125 MHz, CDCl3）δ∶37.0
（t, C-1），31.4（t, C-2），71.3（d, C-3），42.0（t, C-4），
146.3（s, C-5），123.8（d, C-6），65.4（d, C-7），37.5
（d, C-8），42.3（d, C-9），37.4（s, C-10），20.7（t, C-
11），39.2（t, C-12），42.2（s, C-13），49.4（d, C-14），
24.3（t, C-15），28.3（t, C-16），55.7（d, C-17），11.6
（q, CH3-18），18.3（q, CH3-19），36.1（d, C-20），
18.8（q, CH3-21），33.9（t, C-22），25.9（t, C-23），
45.8（d, C-24），29.1（d, C-25），19.8（q, CH3-26），
19.0（q, CH3-27），23.1（t, C-28），12.0（q, CH3-29）.
以上数据与文献[7]对照一致，故鉴定化合物（5）为
stigmast-5-ene-3β,7α-diol.
参考文献:
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责任编辑：毕和平
中国科学院中国植物志编辑委员会. 中国植物志[M]. 北
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38 海南师范大学学报（自然科学版） 2014年