全 文 ：2001年 3月
第 16卷第 2期
西安石油学院学报 (自然科学版 )
Journal of Xi′an Petr oleum Institute( Na tural Science Edition)
Mar. 2001
Vo l. 16 No. 2
收稿日期: 1999-12-17
基金项目: 中国科学院云南昆明植物研究所资金赞助
作者简介: 史俊 ( 1963-) ,男 ,硕士 ,陕西西安市人 ,主要从事基础化学教学和油田化学剂等的研究工作 .
文章编号: 1001-5361( 2001) 02-0036-03
来自藏药植物迷果芹的一种辛细醚型新木脂素
An Asatone-type Neol ignan From Sphallercarpus Gracil is
史俊 1 ,汪涛 2
( 1. 西安石油学院 石油化学工程系 ,陕西 西安 710065; 2. 西安交通大学 第一医院肿瘤科 ,陕西 西安 710061)
摘要:采用柱分离技术首次从迷果芹植物中分离出一种木脂素 Aco radin,经 UV、 IR、 MS及 NMR
分析得知其分子结构式为: 2R, 2′R-二甲基-1S, 1′S-二 ( 2, 4, 5-三甲氧基苯基 )环丁烷 .
关键词: 藏药 ;迷果芹 ;植物化学 ;新木脂素 ;波谱分析
中图分类号: O623. 42+ 3, O657. 61 文献标识码: A
Aco radin[ 1]及其同分异构体 Hetero t ropan [2 ]都
具有四员环结构 ,同属于辛细醚型新木脂素类
(a satone-type neolignans)衍生物 .在已发现的天然
产物中 ,具有四员环结构的有机化合物的数量并不
多 ,这两种化合物的发现对植物化学、植物药理学和
植物分类学等都具有十分重要的意义 .
藏 药植物迷 果芹 ( Sphal lerocarpus gracilis
(Bess. ) K . - pol )是伞形科 ( Umbelliferae)中单属
单种植物 .多年生草本 ,生长在海拔 1 700～ 4 000m
之间的河滩、田边、路旁 ,产于青海东部农业区及黄
南、海北、海西、海南、果洛、玉树各州 ,广泛分布于东
北、华北、西北等地区 .全草入药 ,祛风除湿 ,主治风
湿性关节痛等症 [3 ] .
有关该植物化学成分研究国内外的报道仅限于
陈能煜等 [4 ]对其地上部分的甲醇提取物中的 CHCl3
及 BuOH萃取部分进行的系统研究 .本文在对该植
物的石油醚萃取部分进行系统研究的基础上 ,利用
柱色谱方法从该植物中首次分离出 Aco radin,并用
近代波谱分析研究该化合物的分子结构 .
1 实验部分
1. 1 仪器与材料
Ko lfer微量熔点仪 ,温度计未经校正 ; Bruker
AM-400型超导核磁共振仪 ;
V G ZAB-HS型质谱仪 ;岛津 UV -260型紫外
分光光度计 ;
Niclet 700SX型红外分光光度计 ;日产 JASCO
J-20C自动记录旋光仪 .
实验所用硅胶均产自青岛海洋化工厂 ,所用分
析纯试剂均产自天津试剂二厂 .
1. 2 样品的采集、提取与分离
该植物于 1993年采自青海省大通县 ,由中国科
学院西北高原植物研究所孙洪发研究员鉴定并且认
证 .
将阴干的迷果芹植物地上部分 (茎、枝等 )共
1. 16kg粉碎后 ,用工业甲醇热提取 4次 ,每次 1d.提
取液经合并、减压浓缩后 ,溶解于热水中 ,滤去不溶
物 ,并用石油醚萃取得到 61g浸膏 .采用干法上样 ,
以石油醚-乙醚的混合溶剂作为梯度洗脱剂 ,在 200
～ 300目的硅胶层析柱上进行粗分离 .在石油醚与
乙醚 体积分数分别为 80%和 20%的洗脱物中 ,得
到一种浅黄色晶体 ,经薄层层析 ( TLC , GF254硅胶 )
检验确定为某单一化合物 (Ⅰ )的粗产品 .再经多次
制备薄层层析 ( PTLC)提纯 ,共得到约 2. 4g化合物
(Ⅰ )的白色针状结晶 .化合物 (Ⅰ )分子结构的指证
与归属遵从一般天然产物的测定程序 .
2 结果与讨论
化合物Ⅰ : 白色针状或棱柱状晶体 , m. p: 100～
102℃ , [α]20D± 0°( c1. 1 , MeOH) .由 70eV EIM S的
测定结果得知其分子离子峰为 m /e 416 , 再结
合 1HNMR和 13 CNM R的数据推得其分子组成为
C24 H32O6 .
2. 1 化合物 (Ⅰ )的波谱特征
UV显示λ(ε): 230( 4. 32)和 293( 3. 95) nm; IR
( KBr)显示:波数分别为 3 000, 1 610, 1 519, 1 500
cm
- 1 ,表明分子中有苯环存在 ; NM R的测定结果列
于表 1和 2中 .
表 1 化合物 (Ⅰ ) 1 HNM R数据*
δ 峰型 氢数 J /Hz 归属
6. 961 s 2H(芳环 ) H-2
6. 468 s 2H(芳环 ) H-5
3. 871 s 6H OCH3
3. 842 s 6H OCH3
3. 692 s 6H OCH3
3. 277 m 2H 5. 0 H-1′
1. 765 m 2H 5. 0 H-2′
1. 186 d 6H 3. 6 H-3′
* ( 400M Hz, CDCI3-d1, TM S)
表 2 化合物 (Ⅰ ) 13 C NM R数据与文献数据对照
δ1 DEPT135° 归属 δ2[1] δ3 [2]
123. 665 C(芳环 ) C-1 124. 2 122. 1
112. 040 CH(芳环 ) 2 112. 7 112. 4
142. 915 C(芳环 ) 3 143. 3 142. 3
147. 361 C(芳环 ) 4 147. 8 147. 2
97. 625 CH(芳环 ) 5 98. 2 97. 7
151. 493 C(芳环 ) 6 151. 9 151. 6
18. 924 CH3 1′ 45. 5 34. 0
45. 183 CH 2′ 43. 5 42. 5
43. 339 CH 3′ 19. 3 15. 1
55. 993 CH3 OCH3 56. 3 56. 1
56. 366 CH3 OCH3 56. 6 56. 3
56. 543 CH3 OCH3 56. 7 56. 7
由表 2可以看出 ,化合物 (Ⅰ )的 13 CNMR谱只
给出了 12个碳原子的 NMR信号 ,这说明该分子由
两个对称结构组成 .同时 ,结合表 1不难看出 ,其分
子中有 2, 4, 5-三甲氧基苯基存在 ,剩余的基团以
“ Ar— C|H— C| H— CH3”的方式连接 .
化合物 (Ⅰ )的 EIM S ( 70ev )显示: 在 m /e416
( M
+ , 1% )处存在有一个低强度的分子离子峰 ,其
余主要离子峰分布在 m /e360 ( M+- C4H8 , 4% ) , 345
( 360-CH3 , 3% ) , 208( C12 H16O3 ,基峰 , 100% ) , 193
( 208-CH3 , 11% ) , 165( 193-CO, 8% ) , 150( 165-CH3 ,
6% ) , 135, 122, 107等处 .其中离子峰 m /e208的存
在有力的支持了上述有关对称分子结构的推断 ,而
离子峰 m /e360的存在也将成为分子中具有“ CH3—
C| H— C|H— CH3”结构的有力证据 .
2. 2 化合物 (Ⅰ )分子结构的确定
根据以上波谱分析的结果可以推知 ,化合物
(Ⅰ )可能的连接方式有以下 4种:
在天然产物化学中 ,这 4种化合物均属于辛细
醚型木脂素类 ( asatone-type lignans)衍生物 .由于
( C)和 ( D)分子中的苯丙素是以 1～ 1′和 2～ 2′(或α
～ α′和 β～ β′)方式相连 ,因此 ,又另被划归在新木脂
素类 ( neo lignans)衍生物中 .
由于 EIM S数据中有离子峰 m /e360存在 ,证
—37—史 俊等:来自藏药植物迷果芹的一种辛细醚型新木脂素*
实了该分子中有“ CH3— C| H— C| H— CH3”结构存在 ,
从而排除了 ( A)和 ( B)这两种连接方式的可能性 .
经与文献 [13 ] CNM R数据相对比 (见表 2) ,最终确定
化合物 (Ⅰ )的分子结构式为 ( C) ,即 2R, 2′R-二甲基
-1S, 1′S-二 ( 2, 4, 5—三 甲氧 基苯 基 )环 丁烷
( Aco radin) .
另据文献 [2 ]报道 ,化合物 Hetero t ropan在常温
下为无色挥发性液体 ,这也从物理性质上进一步排
除了化合物 (Ⅰ )的分子结构式为 ( D)的可能性 .
3 结 论
( 1)化合物 (Ⅰ )是从藏药植物迷果芹中首次分
离出的一种辛细醚型新木脂素类 ( asa tone-type
neolignans )衍生物 ( Acoradin ) .其分子结构式为:
2R, 2′R-二甲基 -1S, 1′S-二 ( 2, 4, 5-三甲氧基苯基 )
环丁烷 .
( 2)化合物 (Ⅰ )具有较为特殊的四员环结构 ,其
分子结构的确定不仅为进一步研究该化合物的药理
特性提供了理论依据 ,也为今后进一步开发利用藏
药植物迷果芹提供了理论参考 .
参 考 文 献:
[ 1] Pat ra A, M itra A K. Constituents o f aco rus calam us
linn[ J]. Indian J Chem , 1979, 17B: 412-414.
[ 2 ] Yamamura S. Three novel neolignans from hete ropa
takaoi M [ J ]. T etr ah edron Let ters, 1978, ( 49) :
4891-4894.
[ 3] 郭本兆 .青海经济植物志 [ M ]. 西宁: 青海人民出版
社 , 1987. 417.
[ 4 ] CHEN Neng-Yu. Tw o new pheno lic gluco sides from
Sphalleroca rpus g racilis [ J ]. Indian J Ch em , 1997,
36B: 107-109.
编辑:权艳梅
(上接第 35页 )
独山子炼油化工总厂用工业试验产品环烷酸盐
清净剂所调制的 CD级柴油机油 ,已通过了北京石
油化工研究院标准台架 CATERPILLER1-G2和莱
别克 L-38评定 ,所调制的船用气缸油已通过了广州
海运公司到南美州的往返航行试验 [ 4] . CD级油的台
架评定结果如表 3所示 .
表 3 环烷酸盐调制的 CD级油台架评定
试验名称 试验项目 CD级油质量标准
含环烷酸
盐 30CD油
试验
方法
莱别克
L-38台架
轴瓦失重 /mg ≯ 50 16. 5 SY2630
活塞裙部漆膜评分 ≮ 9. 0 9. 7
开特匹勒
1-G2台架
顶环槽充炭率 /% ≯ 80 65
总加权评分 ,罚分 ≯ 300 258 GB9933
活塞环侧间隙损失 /
mm
≯ 0. 013 0. 01
4 结 论
( 1)本文的工艺可以合成较高品质的高碱度和
超高碱度环烷酸镁润滑油清净分散剂 .
( 2)合成高碱度环烷酸镁的优化工艺为:环烷酸
油溶液首先与 1
2
mo l MgO在汽油溶剂中在水作用
下进行中和反应生成皂: 再加入高碱度所需 MgO、
主促进剂甲醇、助促进剂氨水、活化剂乙酸在 CO2
存在下进行过碱度化 ;然后碳酸化 ,完成后进行高温
热解和降粘过程 ;最后加汽油稀释离心除渣 ,常减压
蒸除汽油溶剂 ,即可制得碱值为 350～ 550mg KOH
· g- 1 , 100℃运动粘度不大于 100mm2· s- 1的优良
产品 .
参 考 文 献:
[ 1] 张景河 .现代润滑油与燃料添加剂 [ M ].北京: 中国石
化出版社 , 1991.
[2 ] 李恪 ,姜皓 .克拉玛依九区重质原油中环烷酸分离方案
的研究 [ J] ,西安石油学院学报 , 1991, 6( 2): 67-71.
[3 ] 李恪 ,张景河 .克拉玛依九区原油中石油羧酸组成和结
构的研究 [ J] ,石油学报 (石油加工 ) , 1995, 11( 2): 100-
108.
[ 4 ] 独山子炼油厂 . L-ECD30柴油机油研究制报告 (环烷
酸盐配方 ) [ C ].全国润滑油情报会议论文集 ,北京: 烃
加工出版社 , 1993.
编辑:权艳梅
—38— 西安石油学院学报 (自然科学版 )
An Asatone-type Neol ignan From Sphallercarpus Gracil is
Abstract: In this paper , an asatone-type neolignan i. e. compound ( I ) was separated f rom
sphallerocarpus g racilis( Bess. ) K. -pol. It i s aco radin, who se molecular st ructure was determined as 2R,
2R-dimethyl-1s, 1s -di ( 2, 4, 5-trimethoxylbenzenyl ) cyclobutome, by UV, IR, EIM S, 1 HNM R, 13
CNM R, DEPT methods.
Key words: sphalleroca rpus, graci lis , plant chemist ry , neolignans, wave spect rum analysis
S HI Jun , W ANG Tao ( (Xi an Petroleum Insti tute, Xi an, Shaanxi 710065, China) JX API 2001V. 16
N. 2 p. 36-38
On Oilf ield Water Injection Corrosion
Abstract: The inf luences of disso lv ed oxygen, Ph , bacterium, concurrent anions and w ater injection
pressure on the co rrosion rate of w ater injection pipeline w ere studied. It i s known that w hen Ph= 7～ 9,
the corrosion ra te is low , but when Ph < 7 or Ph> 9, i t quickly increases; i f O2 exists tog ether wi th Cl
- ,
SO
2-
4 and CO
2-
3 , and when the dissolv ed concentration o f O2 increases f rom 1× 10- 3mg /L to 5× 10- 2ml /L,
the co rrosion rate increases f rom 1mm /a to 3mm /a; the ex istance of bacterium makes w ater quali ty bad
and the visco sity of the wa ter increase, so the cor ro sion is speeded up; under 40～ 60℃ , wi th the increase
o f w ater injection pressure, the o rganic compounds in the wa ter are quickly degraded, this makes the
colourity and viscosi ty of the w ater increase, and the co rro sion ra te w ill increase.
Key words: Zhongyuan Oil Field, co rrosion, wa ter flooding , pipe line
WANG Bo, MA Hong -zhu , HUAN G Guo-l ian , et al ( Xi′an Petro leum Insti tute, Xi′an, Shaanxi
710065, China) JXAPI 2001 V. 16 N. 2 p. 39-40, 64
Comparison and Applicable Conditions of Three Rel iabil ity Safety Coeff icients
Abstract: The effects of fiduciary lev el , st reng th coefficient and st ress coef ficient w ere analy sed on
three reliabili ty safety coef ficients. The rela tive er ro rs of the three safety coef ficients were compared, and
the respectiv e applicable conditions of them were discussed. The co rrection o f the conclusions g iv en is
illust ra ted by an example.
Key words: mechanical design, reliabi li ty , safety coef ficient , selection, applicable condi tion
LIANG X iu-shan( (Xi an Petro leum Insti tute, Xi an, Shaanxi 710065, China) JX API 2001 V. 16 N. 2
p. 41-43
Influence of the Position of Probe on Detection Singal in the Microwave Nondestructive Examination of
Glass Reinforced Plastic Sucker Rod
Abstract: When the pow er and frequency of singnal source, t ransmit ting probe and receiving
t ransducer are determined, the signals o f defects were tested under di fferent distances betw een penetrating
receiving t ransducer and test piece by means of tw o-channel testing system. The results show tha t,
compared with the distance of 1～ 20mm , when the distance is 80～ 140mm, the sensi tiv ity and
distinguishabi li ty o f the penet rating receiving signal a re all improved, but there is not clea r change of the
ref lecting signal. At defects, the receiving signal becomes some closed rectang les. The heigh ts o f the
closed rectang les are the same, but thei r widthes a re dif ferent. The w idthes ref lect the dif ferent sizes of
the defects. This w aveshape of the receiving signal makes a computer v ery easely identify th e defects and
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