全 文 :黄樟油素的生产及应用
罗小龙
(四川省林科院林化所 成都 610081)
摘 要 本文简要叙述了目前黄樟油类的生产及一些主要用途。 并
提出了合理开发利用我国的植物资源 ,将资源优势转化为经济优势 ,使黄
樟油素的生产及有关产品 ,向规模化、系列化方向发展的建议。
关键词 黄樟油素 香料 药物
1 黄樟油素的生产
黄樟油素 ,化学名: 3, 4-二氧亚甲基烯丙
苯。化学式 C10 H10O2 ,分子量 162,结构式:
比重 d204 1. 100~ 1. 110,折光率 n20D 1. 536~
1. 540。 熔点 11℃ ,沸点 234℃ ,溶于乙醇、乙
醚等有机溶剂 ,不溶于水。
黄樟油素为若干精油的成分之一 ,存在
于许多植物的精油中 ,如樟脑油、肉豆寇油和
肉桂叶油等精油中。但作为精油中的主要成
分 ,则主要存在于一些樟科植物的根、叶的精
油中 ,如巴西黄樟油中黄樟油素的含量在
92%以上 ;我国四川的岩桂油中黄樟油素的
含量在 95%左右〔 1〕。 目前 ,世界上黄樟油素
的生产 ,主要是巴西、中国和越南等国家。 巴
西黄樟油素的生产 ,主要是从一种名叫奥寇
登木 (Ocotea )植物的树干 ,经水蒸气蒸馏而
得。我国和越南等国黄樟油素的生产 ,则主要
是从被砍伐的黄樟树的树根 ,经水蒸气蒸馏
而得。精油中黄樟油素的含量一般在 85%左
右。 1994年 ,我国生产了黄樟油 500 t ,出口
了 320 t〔 2〕。随着黄樟树被大量砍伐 ,树根被
挖掘 ,植物资源遭到了破坏 ,使我国黄樟油素
的生产受到了严重的影响。 如四川省 , 1987
年生产了黄樟油约 100 t。而现在 ,仅宜宾地
区 ,每年却需从国外进口相当数量的黄樟油
素 ,来满足本地区生产的需要。 同时 ,由于一
些国家限制砍伐黄樟树和黄樟油素的出口 ,
造成了有关生产厂家的停产〔3, 4〕。 因此 ,为了
解决黄樟油素资源不足的局面 ,满足国内外
市场对黄樟油素的需求。迫切需要找到一些
新的、可供持续利用的植物资源。早在中科院
“七五”期间的重大科研项目——生物资源开
发利用 ,就包含了此项专题研究〔5〕。四川省林
科院在八十年代 ,对四川省的川南地区樟科
植物资源进行了调查 ,在调查中发现在石灰
岩的山坡、山顶及悬崖边的土壤上 ,生长着一
种名叫岩桂的樟科植物 ,该植物的树叶中富
含黄樟油素 ,树叶用水蒸气蒸馏 ,出油率较
高 ,一般在 2%以上 ,精油中黄樟油素的含量
在 95%左右 ,当地已有部分人工栽培〔6〕。 是
一种有较高经济价值 ,值得大力开发利用的
树种之一。 另外 ,在我国的云南等省 ,也生长
着一种名叫狭阴香料的樟科植物 ,树叶中也
富含黄樟油素 ,精油中黄樟油素的含量可高
·24· 林产化工通讯 1998年第 5期
收稿日期: 1998-05-25
达 97%以上〔 5〕 ,也是一种值得大力开发利用
的树种之一。 为了充分合理地利用我国的植
物资源 ,使黄樟油素的生产向规模化、系列化
方向发展 ,下面就黄樟油素的一些主要用途
作一叙述。
2 黄樟油素的主要用途
2. 1 洋茉莉醛的生产
洋茉莉醛 ,又名胡椒醛 ,是 3, 4-三氧亚
甲基苯甲醛的俗名。本品为白色结晶 ,主要用
于香料和调味品工业 ,也可用作电镀工业中
的光亮剂。同时 ,也是用于合成一些生物碱和
一些特殊化学品的重要原料 ,因此 ,洋茉莉醛
也是国家实行出口许可证的专项商品之一。
长期以来 ,黄樟油素被大量用作合成香
料—— 洋茉莉醛的原料。据有关资料表明:国
外洋茉莉醛的年产量在 500 t左右。其中 ,日
本的高砂香料公司年产量约为 300 t ,西班牙
的 Borudas公司年产量约 200 t〔1〕。我国洋茉
莉醛的年生产能力为 650 t ,其中 ,一些年份
的实际生产量为: 1993年 322 t; 1994年 225
t; 1995年总产量维持在 300 t左右 ,产品中
80%供出口〔8〕。 目前 ,世界上洋茉莉醛的生
产 ,绝大多数是以黄樟油素为原料 ,经碱异
构 ,臭氧氧化经还原分解而得 ,或者用重铬酸
盐氧化而制得 ,其反应式如下:
由于臭氧氧化法具有生产工艺先进 ,产
品得率高 ,且环境污染极少的特点 ,日本的高
砂香料公司和我国上海、宜宾、天津等地的六
家工厂 ,也大多采用此法来生产。
据报道 ,由于受黄樟油素资源短缺的影
响 ,国外的一些洋茉莉醛生产厂家也开始用
邻苯二酚为原料 ,经多步反应而制得。但该合
成法制得的产品比以黄樟油素为原料合成产
品的成本高 ,且存在制备工序较多及环境污
染等问题。
2. 2 胡椒基丁醚〔 9, 10〕
胡椒基丁醚 ,为无色或淡黄色透明的油
状液体。难溶于水 ,溶于一般的有机溶剂 ,本
品主要用作除虫菊酯类杀虫剂的增效剂 ,如
本品与天然除虫菊酯配成的杀虫剂 ,杀虫效
果明显 ,且本品的残效性在 10个月内均有防
虫效果 ,可用于米、麦、豆类及谷类贮存的杀
虫剂。 因此 ,该产品前后被日本《食品添加物
便览》1985年版和台湾《食品添加物》新增订
三版所收录。另外 ,本品还可与其它杀虫剂配
伍 ,都具有显著的增效作用。目前 ,国际上已
有该产品出售 ,国内的有关研究单位也开展
了此项研究。并在有关的工厂进行了中间试
验 ,其反应式如下:
我国是一个农业大国 ,粮食的生产在我 国的国民经济中占有重要的地位。在我国粮
·25·林产化工通讯 1998年第 5期
食的贮存过程中 ,为了防止虫害 ,都须对粮食
进行防虫害处理 ,往往采用磷化铝、溴甲烷等
化学品来处理 ,而磷化铝遇潮气会释放出有
剧毒的磷化氢气体及溴甲烷易挥发的缺陷 ,
特别是对于那些大量零星分散的粮食贮存 ,
造成种种不便 ,如果采用此方法 ,则是一种安
全、方便防止粮食虫害的有效方法。
2. 3 左旋多巴、胡椒乙胺、甲基多巴的生产
左旋多巴 ,为治疗震颤麻痹症的有效药
物之一。目前我国左旋多巴的生产 ,主要是从
豆科植物黎豆中提取 ,其收率在 1. 5%左右。
或者以左旋苯丙氨酸为原料 ,经硝化、还原、
重氮化等反应而制得〔 11〕。采用此合成方法存
在原料价格高 ,反应步骤多 ,环境污染大等问
题。而采用以黄樟油素为原料〔 12〕 ,则可比较
方便地合成 ,其反应式如下:
胡椒乙胺 ,为合成药物多巴胺和合成黄
连素的重要原料。 多巴胺为临床应用比较理
想的抗休克药物 ;黄连素是被列入国家基本
药物品种之一 ;它们都可以用黄樟油素等原
料来合成〔13〕 ,其反应式如下:
在上述反应中 ,黄樟油素经臭氧氧化、还
原分解 ,得到高胡椒醛 ,我们曾利用臭氧在一
定的温度和溶剂中 ,进行了黄樟油素的臭氧
化反应 ,经还原分解 ,得到了高胡椒醛〔14〕。如
何提高高胡椒醛的收率 ,使其具有更高的反
应价值 ,还有待于进一步的研究。
甲基多巴 ,为治疗高血压症的有效药物 ,
它也可以黄樟油素为原料来合成〔 15〕 ,其反应
式如下:
我国是一个人口大国 ,随着我国老龄人
口数量的增加 ,一些老年性疾病的发生无疑
将会增加。因此 ,对于一些疗效好 ,成本低 ,特
别是用于治疗老年性疾病药物的用量 ,将会
有较大量的需求。
据悉 ,作为生产黄樟油素的最佳树种之
·26· 林产化工通讯 1998年第 5期
一的狭叶桂 (Cinnamomum hegeanum ) ;在我
国云南省的西双版纳热带植物园 ,已有栽培
6年生的狭叶桂 1000余株 ,成为狭叶桂良种
基因的母树基地。 四川省的珙县也拟发展 5
万亩岩桂 ( Cinnamomum Petrphilum )的基
地 ,预计 ,我国的黄樟油素的生产将会有一个
较大的发展。
综合上述 ,黄樟油素作为一种有较高利
用价值的精油 ,有待于我们进一步地开发和
利用。对于一些有植物资源的地区 ,可因地制
宜地制订有关产业的发展规划 ,以适当的经
营和管理方式 ,逐渐将资源优势转化为经济
优势 ,使产品走向规模化、系列化和可持续性
发展的良性循环。 为山区人民的脱贫致富和
美化人民生活作出积极的贡献。
参考文献
〔1〕 黎明 . 四川日化 , 1990, 1: 31~ 34
〔2〕 刘树奎 . 精细化工速报 , 1994, 7: 2~ 5
〔3〕 全国香料工业协会 . 科技与商情 , 1995, 2: 22~
23
〔4〕 四川日用化学研究所 .四川日化 , 1995, 4: 27
〔 5〕 程必强等 .云南植物研究 , 1992, 14( 1): 105~
110
〔6〕 崔蓉、罗小龙等 .川南地区樟科植物资源调查报
告 , 1985
〔7〕 化工部科学技术情报研究所 . 世界精细化工手
册 , 1985年第 2版: 587
〔8〕 李峰 . 精细与专用化学品 , 1995, 22: 2~ 6
〔9〕 〔英〕H.马丁编 .农药品种手册 ,化学工业出版
社 , 1979: 538
〔10〕 程暄生等 . 农药 , 1991, 1: 5~ 7
〔11〕 奚若明等主编 . 中国化工医药产品大全 , 1990
第 1卷: 537
〔12〕 Th e Merck Znd ex 10th ed , 5298
〔13〕 东北制药总厂 . 医药工业 , 1975, 2: 12~ 15;
1977, 2: 21~ 22
〔14〕 罗小龙等 .黄樟油素臭氧氧化制备高胡椒醛 ,
1994
〔15〕 卢玉华等编译 . 药物合成手册 ,人民卫生出版
社 , 1985, 1008
●市场行情●
国际纸浆价 4月份上调
据外电报道 ,国际纸浆价格已触底反弹 ,
纸浆厂宣布 4月份正式调高价格 ,每吨升幅
50美元。报道说 ,北美及北欧的五大产浆国 2
月底的纸浆库存减少了 10吨 ,目前的库存量
是 182万吨。 这说明持续减产的行动已见成
效 ,纸浆供求正趋向平稳。
亚洲市场半年多来受金融风暴的影响 ,
用户的纸浆购买量减少 ,手头库存已经很低。
3月份短木浆价格已率先上涨 ,每吨从 400
美元上升到 450美元 ,印尼纸浆每吨也涨了
30美元。
市场人士说 ,若纸浆价格 4月份每吨成
功地调升 50美元 ,与年初最为低迷时的售价
相比 ,涨幅合计已达 80美元。为了便于被买
主所接受 ,涨价有可能分段进行。
木片出口市场走低
受东南亚金融风波及世界造纸业面临困
难等因素的影响 ,我国木片出口台湾、日本等
地的价格连续下滑。今年以来每吨从 100美
元下降至 65美元 ,且仍有下跌趋势。 目前出
口木片一般用大叶桉、尾叶桉等加工而成 ,这
些树种由于材质极差 ,只能加工木片 ,别的用
途极窄 ,现有价格一降再降 ,令众多生产单位
大伤脑筋 ,只有默默忍受。预计低迷状况还将
持续两三个月。 (丹清摘 )
·27·林产化工通讯 1998年第 5期