全 文 :第 31 卷 第 6 期 热 带 作 物 学 报 Vol.31 No.6
2010 年 6 月 CHINESE JOURNAL OF TROPICAL CROPS Jun.2010
基金项目: 农业部热带作物资源保护项目 “南药种质圃”(No. 09RZZY-05), 中国热带农业科学院品种资源研究所研究生基金项目 “黄
牛木的生理活性成分研究”(No. YJS-2008-S020)资助。
第一作者简介: 王祝年, 男, 1962 年生, 研究员。 研究方向: 药用植物资源开发与利用。 E-mail: wangzhunian@yahoo.com.cn。
收稿日期: 2010-03-18 修回日期: 2010-05-22
黄牛木果实挥发油的化学成分研究
王祝年, 李晓霞, 王建荣, 王茂媛
中国热带农业科学院热带作物品种资源研究所
农业部热带作物种质资源利用重点开放实验室, 海南儋州 571737
摘要 采用气相色谱-质谱联用技术 GC-MS 对黄牛木[Cratoxylum cochinchinense (Lour.) Blume]果实挥发油的化学
成分进行分析, 共鉴定出 46 种化合物, 占其总量的 95.361%。 在已鉴定的 46 种化学成分中, 含量较高的成
分依次为 β-石竹烯 (24.060%)、 油酸 (14.629%)、 反式-β-罗勒烯 (11.572%)、 石竹烯氧化物 (11.447%)、 α-蒎烯
(7.540%)。
关键词 黄牛木; 果实; 挥发油; 气相色谱-质谱联用
doi 10.3969/j.issn.1000-2561.2010.06.032
中图分类号 S567; R284.2
黄牛木 [Cratoxylum cochinchinense (Loureiro) Blume]为藤黄科 (Clusiaceae)黄牛木属 (Cratoxylum Blume)
植物, 主要产于中国广东、 广西及云南南部[1]。 黄牛木具有化湿消滞、 清热解毒、 驱瘀消肿等功效, 用于
治疗感冒、 发热、 泄泻、 黄疸、 跌打损伤、 痈肿疮毒。 嫩叶可作清凉饮料, 能解暑热、 烦渴; 果实含挥
发油, 可做食用香料[2]。 中外学者已从黄牛木中分离到口山酮、 三萜类和生育三烯酚等化合物 [3-12]。 口山酮类
化合物是黄牛木的主要成分, 广泛分布在黄牛木的根、 茎、 果中, 该类化合物具有抗细胞毒、 抗菌、 抗
氧化等药理活性。 目前, 有关黄牛木果实挥发油及含量的分析尚未见报道, 为有效开发黄牛木资源, 寻
找其中有药用价值的生物活性成分, 笔者采用水蒸气蒸馏法从海南产黄牛木果实中提取出挥发油, 并用
GC-MS法, 对挥发油及含量进行了定性定量分析, 以期为黄牛木的开发利用提供科学依据。
1 材料与方法
1.1 材料
黄牛木果实于 2009 年 5 月采于海南省儋州市, 由中国热带农业科学院热带作物品种资源研究所王祝
年研究员鉴定为藤黄科(Clusiaceae)黄牛木属(Cratoxylum)植物黄牛木, 凭证标本(20090512)存放于中国热带
农业科学院热带作物品种资源研究所。
1.2 方法
1.2.1 提取方法 取新鲜的黄牛木果实 500.0 g, 常压水蒸汽蒸馏 4 h, 经无水硫酸钠干燥后得淡黄色油
状物。
1.2.2 挥发油的分析鉴定
(1)仪器。 仪器为美国惠普公司的毛细管气相色谱-质谱联用仪(HP6890/HP5973 GC/MS 联用仪)。
(2)检测条件。 气相条件: 色谱柱为 HP-5MS 5% Phenyl Methyl Siloxane (30 m×0.25 mm×0.25 μm)弹
性石英毛细管柱, 柱温 50 ℃(保留 2 min), 以 5 ℃/min 升温至 300 ℃(保持 15 min); 汽化室温度 250 ℃; 载
气为高纯 He(99.999%); 柱前压 7.62 psi, 载气流量 1.0 mL/min; 进样量 1 μL; 分流比 20︰1。 质谱条件: 离
子源为 EI 源; 离子源温度 230 ℃; 四极杆温度 150 ℃; 电子能量 70 eV; 发射电流 34.6 μA; 倍增器电压
1 071 V; 接口温度 280℃; 质量范围 10~550 amu。
热 带 作 物 学 报 31 卷
2 结果与分析
按上述条件对黄牛木果实挥发油进行 GC-MS分析, 通过 HPMSD化学工作站, 结合 NIST05质谱图库和
WILEY275质谱图库进行鉴定, 从黄牛木果实中鉴定出 46种化合物, 占总量的 95.361%, 具体结果见表1。
黄牛木果实挥发油的主要成分为倍半萜类化合物, 共 26 种, 相对含量达到 61.404%。 其中, 相对含
量 RC>5%的几种成分分别为 β-石竹烯(24.060%)、 油酸(14.629%)、 反式-β-罗勒烯(11.572%)、 石竹烯氧
、、
/min
/u
6.99 Nonane C H
128 0.047
7.77 - -Thujene C
H
136 0.042
8.00 - -Pinene C H 136 7.540
9.16 Sabinene C H 136 0.090
9.24 - -Pinene C H 136 0.452
9.61 6--5--2- 6-methyl-5-hepten-2-one C
H
O 126 0.045
9.71 - -Myrcene C H 136 1.210
10.73 ! P-Cymene C
H 134 0.144
10.85 #$ Limonene C
H
136 0.166
11.14 (Z)-%& (Z)-Ocimene C H 136 0.610
11.54 ’--%& trans--Ocimene C H 136 11.572
12.98 ()*+ Rosefuran C H O 150 0.495
13.11 ,-. Linalool C H
O 154 0.192
14.30 (E)-/0-%& (E)-Epoxy-Ocimene C H O 152 0.258
15.41 12-4-. Terpenene-4-ol C
H O 154 0.322
15.84 -12. -Terpineol C
H O 154 0.497
16.16 (Z,Z)2-6-3-3,5,7-4-2-2. (Z,Z)-2,6-Dimethyl-3,5,7-Octatriene-2-ol C HO 152 0.255
16.38
(E,E)2-6-3-3,5,7-4-2-2 .
(E,E)-2,6-Dimethyl-3,5,7-Octatriene-2-ol C H O 152 0.867
16.87 56. -Citronellol C H
O 156 0.070
18.10 1-7. 1-Decanol C
H O 158 0.263
19.83 -8 -Elemene C
H
204 0.398
20.14 -9:;2< -Cubebene C H 204 0.145
20.87 -=> -Copaene C H 204 0.808
21.30 -8 -Elemene C H 204 0.293
21.71 ?@A Isocaryophyllene C H 204 0.180
22.18 -@A -Caryophyllene C H
204 24.060
22.30 BC Calarene C H 204 0.374
22.36 -8 -Elemene C
H
204 0.533
22.60 3,7-DE2F 3,7-Guaiadiene C H 204 0.317
22.83 -GH -Humulene C H 204 3.194
23.46 -IJK -Amorphene C H 204 0.585
23.57 LMNO D Germacrene D C H 204 1.072
24.18 PQ Farnesene C H
204 2.932
24.40 -9:; -Cadinene C H 204 0.261
24.61 -9:; -Cadinene C
H
204 0.119
25.45 LMNO B Germacrene B C H 204 0.488
26.18 @A0 Caryophyllene oxide C H O 220 11.447
26.95 RS Aromdendrene C H 204 0.303
27.13 -DER -Guaiene C H 204 0.670
27.20 T>. Spathulenol C H
O 220 0.757
27.47 U. Torreyol C H
O 222 1.243
27.77 -VS. -Muurolol C
H O 222 1.128
29.15 PQ. Farnesol C H O 222 1.119
34.26 WXY Palmitic acid C H
O 256 1.894
37.82 2Y Oleic acid C
H
O 282 14.629
38.06 Z[Y Stearate acid C H O 284 1.275
1048
6期 王祝年等: 黄牛木果实挥发油的化学成分研究
化物(11.447%)、 α-蒎烯(7.540%)。 此外, 还有一些长链的醇、 酸等化合物。
3 讨论
本研究从黄牛木果实挥发油中鉴定出多种香料成分, 如 α-蒎烯、 罗勒烯、 柠檬烯、 石竹烯、 γ-榄香
烯等, 它们不仅是重要的香料源, 而且还具有特殊的功效。 柠檬烯广泛应用于食品和香料工业中, 且具
有很好的抗菌、 预防和抑制肿瘤等活性[13]; 罗勒烯可生产香料罗勒烯醇, 也可适量用于日化香精, 同时能
激发植物防御基因的表达; 石竹烯对皮肤炎症及消化系统溃疡有较好的疗效, 还具有平喘作用, 是治疗
慢性支气管炎的有效成分[14]。 γ-榄香烯具有抗肿瘤作用。 可见, 黄牛木果实挥发油成分的分析鉴定及相对
含量的测定, 将为黄牛木作为香料植物深度开发利用提供了基础资料, 有关黄牛木挥发油的生理活性还
有待于进一步的研究。
参 考 文 献
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Chemical Constituents of the Volatile Oil from Fruit of Cratoxylum cochinchinense
Wang Zhunian, Li Xiaoxia, Wang Jianrong, Wang Maoyuan
Tropical Crops Genetic Resourc es Institute, CATAS / Key Laboratory of Tropical Crops Germplasm
Utilization, Ministry of Agriculture, Danzhou, Hainan 571737, China
Abstract Volatile oils from the fruit of Cratoxylum cochinchinense were extracted with steam distillation
and analyzed by GC-MS. Forty -six compounds were characterized, accounting for 95.361% of the total
volatile oil. The major constituents were identified as β-Caryophyllene (24.060%), Oleic acid (14.629%),
trans-β-Ocimene (11.572%), Caryophyllene oxide (11.447%), α-Pinene (7.540%).
Key words Cratoxylum cochinchinense (Lour.) Blume; Fruit; Volatile oil; GC-MS
责任编辑: 沈德发
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