全 文 ：黄牛木茎脂溶性成分的 GC-MS分析
李晓霞， 王茂媛， 王建荣， 杨虎彪， 王祝年*
(中国热带农业科学院热带作物品种资源研究所，农业部热带作物种质资源利用重点开放实验室 ，海南 儋
州 571737)
收稿日期:2010-06-17
基金项目:农业部热带作物资源保护项目“南药种质资源保护”(RZY-03-2008)。
作者简介:李晓霞(1983 －)，女，海南大学在读硕士生。Tel:(0898)23300401 E-mail:lixiaoxiayn@ 163. com。
* 通讯作者:王祝年，Tel:(0898)23300639 E-mail:wangzhunian@ yahoo. com. cn。
关键词:黄牛木茎;脂溶性成分;气相色谱-质谱连用
摘要:目的:方法:采用气相色谱-质谱联用技术 GC-MS对黄牛木的脂溶性成分进行了分析。结果:从乙醇粗提物中鉴定
出 12 种化合物，占其总量的 79. 830%;从石油醚萃取物中鉴定出 31 种化合物，占其总量的 58. 751%。在已鉴定的化学
成分中，含量较高的成分依次为乙基 α-D-葡萄糖苷(50. 950%)、5-甲氧基糠醛(14. 941%)、棕榈酸(8. 850%)、油酸
(8. 145%)、亚油酸(6. 268%)、穿贝海绵甾醇(6. 135%)、软木三萜酮(4. 437%)、对羟基苯甲酸(4. 173%)、豆甾醇
(3. 187%)、亚油酸乙酯(3. 151%)等。结论:为有效开发黄牛木资源、寻找生物活性成分提供依据。
中图分类号:R284. 1 文献标识码:B 文章编号:1001-1528(2010)12-2179-03
黄牛木(Cratoxylum cochinchinense (Lour.)Blume)又名
雀笼木(海南)，为藤黄科(Guttiferae)黄牛木属(Cratoxylum
Blume)植物，主产中国广东、广西及云南南部［1］。其根、茎
皮、嫩叶可入药，具有清热解毒、化湿消滞、驱瘀消肿等作用，
民间常用于治疗感冒、发热、泄泻、黄疸、跌打损伤、痈疮肿毒
等病症;其果含挥发油，可用做食用香料［2］。多年来，国内外
学者已从中分离到酮类、三萜类和生育三烯酚类等化合
物［3-10］。近年来的药理实验证明，黄牛木中的酮类化合物
具有抗细胞毒、抗菌、抗氧化等药理活性［10-11］，因此对黄牛
木的进一步研究颇为重要。目前，有关黄牛木茎的脂溶性成
分研究尚未报道，笔者用 GC-MS 方法，对海南产黄牛木茎
的脂溶性成分及含量进行了定性、定量分析，为有效开发黄
牛木资源、寻找其中有药用价值的生物活性成分提供科学依
据。
1 材料与方法
1. 1 材料 黄牛木茎于 2008 年 07 月采于海南省儋州市加
来镇丘陵地带，由中国热带农业科学院热带作物品种资源研
究所王祝年研究员鉴定为藤黄科(Guttiferae)黄牛木属(Cra-
toxylum)植物黄牛木(Cratoxylum cochinchinense (Lour.)
Bl.)，凭证标本(20080720)存放于中国热带农业科学院热带
作物品种资源研究所。取自然风干的黄牛木茎(25. 0kg)粉
碎后用 95%的乙醇室温浸提 3 次，减压回收乙醇至无醇味。
将乙醇提取物分散于水中成悬浊液，经石油醚萃取后减压浓
缩得到 50. 1g墨绿色油状提取物。
1. 2 脂溶性成分的分析鉴定
1. 2. 1 仪器 仪器为美国惠普公司的毛细管气相色谱 －质
谱联用仪(HP6890 /HP5973 GC /MS联用仪)。
1. 2. 2 检测条件 气相条件:色谱柱为 HP-5MS 5% Phenyl
Methyl Siloxane (30 m × 0. 25 mm × 0. 25 μm)弹性石英毛细
管柱，柱温 50 ℃(保留 2 min)，以 5 ℃ /min 升温至 300 ℃
(保持 15 min);汽化室温度 250 ℃;载气为高纯 He
(99. 999%);柱前压 7. 62 psi，载气流量 1. 0 mL /min;进样量
1 μL;分流比 20 ︰ 1。
质谱条件:离子源为 EI 源;离子源温度 230 ℃;四极杆
温度 150 ℃;电子能量 70 eV;发射电流 34. 6 μA;倍增器电
压 1071 V;接口温度 280 ℃;质量范围 10 ～ 550 amu。
2 结果与分析
按上述条件对黄牛木茎的脂溶性成分进行 GC-MS 分
析，通过 HPMSD化学工作站，结合 NIST05 质谱图库和 WI-
LEY275 质谱图库进行鉴定，从乙醇粗提物中鉴定出 12 种化
合物，占其总油量的 79. 830%;从石油醚萃取物中鉴定出 31
种化合物，占其总油量的 58. 751%。详见表 1 和表 2。
通过 GC-MS分析，从黄牛木茎乙醇粗提物和石油醚萃
取物中共鉴定出 39 种化合物，以烯烃类、醛酮类、苷类、脂肪
酸类为主。其中，乙醇初提物的主要成分为:乙基-α-D-葡萄
糖苷(50. 950%)、5-甲氧基糠醛(14. 941%)、2，3-2 氢-3，5 乙
基-4-氢吡喃-4-酮(4. 814%)、对羟基苯甲酸(4. 173%)、2-糠
醛(1. 750%);石油醚萃取物中含量较高的依次为:棕榈酸
(8. 850%)、油酸(8. 145%)、亚油酸(6. 268%)、穿贝海绵甾
醇(6. 135%)、软木三萜酮(4. 437%)、豆甾醇(3. 187%)、亚
油酸乙酯(3. 151%)、油酸乙酯(2. 487%)、(E)7，11-二甲
基-3-亚甲基-1，6，10-十二碳三烯 (1. 764%)、角鲨烯
(1. 263%)、β-石竹烯(1. 084%)，此外还有一些烯、长链的酸
和酯等化合物。
9712
2010 年 12 月
第 32 卷 第 12 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
December 2010
Vol. 32 No. 12
表 1 黄牛木茎乙醇初提物脂溶性成分及含量
编号
保留时间
RT /min
化合物 分子式
分子质量
MW/u
相对含量
RC /%
1 5. 29 2-糠醛 2-Furfural C5H4O2 96 1. 750
2 5. 91 糠醇 Furfuryl alcohol C5H6O2 98 0. 927
3 14. 52
2，3-2 氢-3，5-乙基-6-甲基-4 氢-吡喃-4-酮
2，3-Dihydro-3，5-dihydroxy-6-methyl-4H-pyran-4-one
C6H8O4 144 4. 814
4 17. 27 5-甲氧基糠醛 5-Oxymethylfurfurole C6H6O3 126 14. 941
5 20. 16 2，6-二甲氧基苯酚 2，6-Dimethoxy-phenol C18H1O3 154 0. 306
6 24. 73 对羟基苯甲酸 P-Hydroxybenzoic acid C7H6O3 138 4. 173
7 25. 91 香草酸 Vanillic acid C8H8O4 168 1. 329
8 28. 96 乙基-α-D-葡萄糖苷 Ethyl-α-D-glucopyranoside C8H16O6 208 50. 950
9 33. 89 棕榈酸 Palmitic acid C16H32O2 256 0. 342
10 37. 17 油酸 Oleic acid C18H34O2 282 0. 129
11 37. 58 硬脂酸 Stearic acid C18H36O2 284 0. 072
12 54. 58 穿贝海绵甾醇 Clionasterol C29H50O 414 0. 097
表 2 黄牛木茎石油醚萃取物脂溶性成分及含量
编号
保留时间
RT /min
化合物 分子式
分子质量
MW/u
相对含量
RC /%
1 9. 69 β-月桂烯 β-Myrcene C10H16 136 0. 271
2 10. 82 柠檬烯 Limonene C10H16 136 0. 050
3 11. 12 反罗勒烯 (Z)-Ocimene C10H16 136 0. 121
4 11. 43 顺罗勒烯 (E)-Ocimene C10H16 136 0. 131
5 20. 15 α-长叶派烯 α-Longipinene C15H24 204 0. 132
6 20. 81 α-古巴烯 α-Copaene C15H24 204 0. 064
7 21. 46 香附子烯 Cyperene C15H24 204 0. 064
8 21. 97 β-石竹烯 β-Caryophyllene C15H24 204 1. 084
9 22. 72 香叶基丙酮 Geranyl acetone C13H22O 194 0. 085
10 22. 83
(顺)7，11-二甲基-3-亚甲基-1，6，10-十二碳三烯
(E)-7，11-Dimethyl-3-methylene-1，6，10-dodecatriene
C15H24 204 1. 764
11 23. 66 β-桉烯 β-Selinene C15H24 204 0. 344
12 23. 87 α-桉烯 α-Selinene C15H24 204 0. 274
13 24. 53 δ-杜松烯 δ-Cadinene C15H24 204 0. 174
14 26. 00 氧化石竹烯 Caryophyllene oxide C15H24O 220 0. 730
15 29. 90 肉豆蔻酸 Myristic acid C14H28O2 228 0. 448
16 34. 11 棕榈酸 Palmitic acid C16H32O2 256 8. 850
17 34. 53 棕榈酸乙酯 Ethyl Palmitate C18H36O2 284 4. 256
18 36. 38 十七酸乙酯 Ethyl Heptadecanoate C19H38O2 298 0. 258
19 36. 76 叶绿醇 Phytol C20H40O 296 0. 592
20 37. 34 亚油酸 Linoleic acid C18H32O2 280 6. 268
21 37. 43 油酸 Oleic acid C18H34O2 282 8. 145
22 37. 63 亚油酸乙酯 Ethyl Linoleate C20H36O2 308 3. 151
23 37. 73 油酸乙酯 Ethyl Oleate C20H38O2 310 2. 487
24 37. 76 硬脂酸 Stearic acid C18H36O2 284 1. 146
25 38. 18 硬脂酸乙酯 Ethyl Stearate C20H40O2 312 1. 185
26 47. 59 十四酸乙酯 Ethyl Tetracosanoate C26H52O2 396 0. 436
27 48. 05 角鲨烯 Squalene C30H50 410 1. 263
28 53. 85 豆甾醇 Stigmasterol C29H48O2 412 3. 187
29 54. 69 穿贝海绵甾醇 Clionasterol C29H50O 414 6. 135
30 56. 81 豆甾-4-烯-3-酮 Stigmast-4-en-3-one C29H482 412 1. 094
31 58. 35 软木三萜酮 Friedelan-3-one C30H50O 426 4. 437
0812
2010 年 12 月
第 32 卷 第 12 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
December 2010
Vol. 32 No. 12
3 讨论
本研究从黄牛木茎的脂溶性成分中鉴定出多种萜烯及
其衍生物，萜烯及其衍生物不仅是重要的香料源，而且还具
有特殊的功效。如 β-桉烯、石竹烯、杜松烯等，广泛应用于香
料、食品工业、药物合成，同时具有特殊的生物活性。β-桉烯
还具有抗生育活性，在医疗卫生领域具有独特的疗效。而
且，β-桉烯还是合成柠檬烯的原料，柠檬烯广泛应用于食品
和香料工业中，具有很好的抗菌作用［12］;石竹烯常用于皮肤
炎症及消化系统溃疡的治疗其效果显著，还兼具有平喘及抗
肿瘤作用，在治疗慢性支气管炎及预防和抑制肿瘤等方面发
挥重要作用［13］。杜松烯是常用的香料，同时具有抗菌的作
用［14］。
此外，本研究所发现的糠醛及其衍生物广泛用作有机溶
剂，主要用来合成呋喃型聚合物;从研究结果看，脂肪酸中含
量较高的有油酸(8. 145%)、亚油酸(6. 268%)、亚油酸乙酯
(3. 151%)，油酸是人体必需的脂肪酸，是人体细胞和组织
的重要组成成分，而亚油酸具有营养脑细胞、减少动脉粥样
硬化、降低血中胆固醇的含量、降血脂、抑制癌细胞生长等作
用，在保健及临床医学上应用范围广［15］;棕榈酸、肉豆蔻酸
等为芳香性物质具有特殊香气，可用于配制各种食用香料，
也用作相关食品添加剂的原料［16］。
目前黄牛木属植物部分种已开发为保健饮品，如广西毛
叶黄牛木(C. prunifolium)被作为苦丁茶饮用［17］，因此黄牛
木属植物具有广阔的发展前景。但从现有的文献来看，黄牛
木尚未见开发利用，而本研究发现黄牛茎的脂溶性成分里富
含多种香料成分及其他芳香族化合物，它们共同构成了对黄
牛木药用活性成分开发利用的研究前提。因此，本研究结果
为进一步开发利用黄牛木植物资源提供了科学依据，而有关
黄牛木茎脂溶性成分的生理活性还有待于进一步的研究。
致谢:本工作得到贵州省中国科学院天然产物化学重点实验
室的大力支持，在此深表谢意!
参考文献:
［1］ 中国科学院植物志编辑委员会.中国植物志［M］. 第 50 卷，
第 2 分册.北京:科学出版社，1990:76-78.
［2］ 国家中医药管理局《中华本草》编委会.中华本草［M］.(第九
卷).上海:上海科学技术出版社，2005:588-589.
［3］ 靳三林，王乃利，张 雪，等. 黄牛木中的异戊烯基酮类化
合物［J］.中草药，2009，40(3):341-344.
［4］ 于海洋，王乃利，张 雪，等.黄牛木的化学成分［J］. 沈阳药
科大学学报，2006，26(7):530-535.
［5］ Udomchotphruet S，Phuwapraisirisan P，Surapinit S，et al. An-
tioxidantxanthones from Cratoxylum cochinchinense［J］. Natural
Product Research，Part B:Bioactive Natural Products，2006，
20. 1332-1337.
［6］ Mahabusarakam W，Nuangnaowarat W，Taylor W C. Xanthone
derivatives from Cratoxylum Cochinchinense roots ［J］. Phyto-
chemistry，2006，67:470-474.
［7］ Bennett G J，Harrison L J，Sia G L. Triterpenoids，tocotrienols
and xanthones from the bark of Cratoxylum cochinchinense［J］.
Phytochemistry，1993，32:1245-1251.
［8］ Nguyen L H D，Harrison L J. Triterpenoid and xanthone constit-
uents of Cratoxylum cochinchinense［J］. Phytochemistry，1999，
50(3):471-476.
［9］ Sia G L，Bennett G J，Harrison L J，et al. Minorxanthones from
the bark of Cratoxylum cochinchinense［J］. Phytochemistry，
1995，38:1521-1528.
［10］ Laphookhied S，Syers J K，Kiattansakul E，et al. Cytotoxic and
antimalarial prenylated xanthones form Cratoxylum cochinchinense
［J］. Chem Pharm Bull. 2006，54:745-747.
［11］ Nawong B，Chatchanok，Suchada C， et al. Anti-Pseudomonas
aeruginosa xanthones from the resin and green fruits form Cratoxy-
lum cochinchinense［J］. Tetrahedron，2009，29:3003-3013.
［12］ 杨金尚，段永熙，严秉淳. β-桉烯和衍生物的合成及其抗生育
活性［J］.华东化工学院学报，1986，12(4):427-431.
［13］ Jirovetz L，Buchauer G，Stoyanova A S，et al. Composition，
quality control，and antimicrobial activity of the essential oil of
long-time stored dill (Anethum graveolens L.)seeds from Bulgar-
ia［J］. Agricultural Food Chem，2003，51(13):3854-3857.
［14］ 徐年军，白海波，严小军，等. 山蜡梅中挥发油成分分析［J］.
分析测试学报，2006，25 (2):90-93.
［15］ 杨军岭，邱财荣，吕水利，等. 西洋参中脂肪酸和挥发油成分
的气相色普质谱法分析［J］. 山西医药杂志，2008，37(12):
1134-1136.
［16］ 夏铮南，王文君. 香料与香精［M］. 北京:中国物资出版社，
1998:217-227.
［17］ 王小红. 中国苦丁茶植物资源［J］. 特种经济动植物，2003，6
(11):24.
1812
2010 年 12 月
第 32 卷 第 12 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
December 2010
Vol. 32 No. 12